4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝的製作方法
2023-05-12 21:29:41 2
4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其依次包括甲基二氯化膦的合成、鄰苯二甲酸二乙酯的回收、甲基氯基次膦醯丙醯氯的合成、甲氧基甲基次膦醯丙酸甲酯的合成、4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的合成及後處理工序。該發明具有工藝流程簡單、收率、成本低且生產工藝清潔等優點,且該生產工藝得到的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸用於除草劑草銨膦的合成時,得到的是具有高效除草功效的左旋草銨膦,因此極大提高了草銨膦的除草功效。
【專利說明】4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種有機化合物的製備方法,特別涉及一種4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2_氧代丁酸的生產工藝。
【背景技術】
[0002]草銨膦,屬膦酸類除草劑,是穀氨醯胺合成抑制劑,為非選擇性觸殺除草劑,以I~2kg/ha防除單子葉和雙子葉雜草,在葉子內轉移,但不能轉移到別處,穀氨醯胺合成受抑制後,導致銨離子累積,光合層被破壞。本品可用於果園、葡萄園、非耕地防除一年生和多年生雙子葉及禾本科雜草。
[0003]4_(羥基_(甲基)氧膦基)-2_氧代丁酸作為合成草銨膦除草劑的重要中間體,其具有保存困難、易共聚的缺點,保存時間越長,二聚體越高;此外,市面上常見的草銨膦均為混旋的草銨膦,其作為除草劑效果具有一定局限性,因為起到除草作用的是左旋的草銨膦,而現有生產工藝得到的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸用於草銨膦合成時得到的均為混旋的草銨膦,因此其除草效果大打折扣。
[0004]因此,一種可以合成左旋草銨膦的4-(羥基_(甲基)氧膦基)-2_氧代丁酸生產工藝亟待出現。
【發明內容】
[0005]為解決上述技術問題,本發明提供了一種4_(羥基_(甲基)氧膦基)-2_氧代丁酸的生產工藝,以實現4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的高效、清潔、低成本生產,以及用於左旋草銨膦的合成。
[0006]為達到上述目的,本發明的技術方案如下:
[0007]一種4_(羥基_(甲基)氧膦基)-2_氧代丁酸的生產工藝,包括如下步驟:
[0008](I)甲基二氯化膦的合成:向定量三氯化磷、三氯化鋁中通入氯甲烷進行反應,再加定量鄰苯二甲酸二乙酯進行反應,然後脫除過量三氯化磷,再加入定量黃磷進行還原反應,然後蒸出甲基二氯化膦、三氯化磷後通入氯氣進行氯化反應;
[0009]主反應:
[0010]CH3C1+PC13+A1C13 — CH3P+C13*A1CV
【權利要求】
1.一種4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其特徵在於,包括如下步驟: (1)甲基二氯化膦的合成:向定量三氯化磷、三氯化鋁中通入氯甲烷進行反應,再加定量鄰苯二甲酸二乙酯進行反應,然後脫除過量三氯化磷,再加入定量黃磷進行還原反應,然後蒸出甲基二氯化膦、三氯化磷後通入氯氣進行氯化反應; (2)鄰苯二甲酸二乙酯的回收:攪拌下向定量水中加入步驟(1)的氯化物料進行水解,靜置分層,分殘磷後水洗、萃取,再蒸餾脫除三氯乙烯,得鄰苯二甲酸二乙酯; (3)醯氯(即:甲基氯基次膦醯丙醯氯)的合成:常溫下攪拌,向濃硫酸中滴加鹽酸以產生氯化氫氣體;向步驟(1)中的甲基二氯化膦、三氯化磷中加入定量三氯化磷,通入上述氯化氫並滴加丙烯酸,然後脫除三氯化磷,即得醯氯合成物料; (4)甲酯(即:甲氧基甲基次膦醯丙酸甲酯)的合成:低溫下,向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲醇中滴加步驟(3)的醯氯合成物料,攪拌,然後脫除甲醇,萃取後得甲酯粗品,精餾後得甲酯精品; (5)4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的合成:向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲苯中加入草酸二甲酯,滴加步驟(4)中甲酯,攪拌保溫,然後加入定量稀鹽酸酸化水解,再脫除甲苯、甲醇,濃縮,抽濾得濾液; (6)後處理:將步驟(5)中濾液濃縮脫除稀鹽酸,再加入定量丙酮溶解物料後過濾,濾液經濃縮脫除丙酮,過濾後 得濾液;向濾液中加定量蒸餾水,配置成溶液後即為4-(羥基_ (甲基)氧勝基)~2~氧代丁酸成品。
2.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其特徵在於,步驟(1)中,三氯化磷、三氯化鋁攪拌升溫至20~70°C後通入氯甲烷,反應溫度20~70°C、壓力0.05~0.4MPa,反應2~15小時,再升溫至60~130°C後保溫反應,再加定量鄰苯二甲酸二乙酯升溫至20~80°C反應,在60~70°C、-0.085MPa條件下蒸餾脫除過量三氯化磷,然後降溫至40°C後加入定量碘及黃磷,控制反應溫度在40~65°C並反應I~5小時,然後升溫至65~70°C,在-0.085MPa條件下,蒸出甲基二氯化膦、三氯化磷;降溫後通入氯氣,控制反應溫度40~70°C後待水解。
3.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其特徵在於,步驟⑵中,控制水解溫度為20~80°C,調PH = 7下萃取後重複水洗一次,在常壓、100~110°C條件下脫除三氯乙烯即得鄰苯二甲酸二乙酯。
4.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其特徵在於,步驟(3)中,滴加丙烯酸時控制反應溫度<80°C,並在保溫結束後在70°C、-0.085MPa條件下脫除三氯化磷。
5.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其特徵在於,步驟(4)中,在-20~0°C向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲醇中滴加步驟(3)的合成物料,控制反應溫度< 10°C,並在< 80°C、-0.095MPa條件下脫除甲醇(一部分回用,一部分作為副產物);萃取後的甲酯粗品在140~150°C、_0.098MPa條件下精餾得甲酯精品。
6.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其特徵在於,步驟(5)中,在-10~10°C溫度下向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲苯及草酸二甲酯中滴加步驟(4)的甲酯,控制反應溫度< 10°C,在30~60°C保溫;酸化水解時控制水解溫度在5~25°C,然後在60~70°C、-0.090MPa條件下脫除甲苯、甲醇,並在80~85°C、-0.095MPa條件下脫出部分氯化氫後抽濾得濾液。
7.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝,其特徵在於,步驟(6)中,步驟(5)的濾液在55~60°C、_0.096MPa條件下濃縮脫除稀鹽酸(回用);經丙酮溶解並過濾後的濾液在55~60°C、-0.098MPa條件下脫除丙酮,再加入定量水後在55~60°C、-0.098MPa條 件 下脫水,過濾後得濾液。
【文檔編號】C07F9/30GK103539815SQ201310480048
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2013年10月14日 優先權日:2013年10月14日
【發明者】顧偉方, 陳孝君, 馬一帆, 呂建平, 陸文明, 徐澄 申請人:蘇州聯合偉業科技有限公司