新型環金屬配體-鉑配合物及其製備方法與應用的製作方法
2023-05-15 18:19:46
專利名稱：新型環金屬配體-鉑配合物及其製備方法與應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種新型環金屬配體-鉬配合物及其製備方法與應用，其屬於電子材料技術領域。
背景技術：
環金屬配體-鉬配合物具有特殊的剛性稠環結構和良好的空穴傳輸性能等特點，被廣泛應用於有機光電材料、氧傳感器、染料和醫藥等領域(Adv.Funct.Mater.2006，16，838 - 846; Eur.J.1norg.Chem.2006，3676 - 3683)。近年來，有機電致發光材料與器件(OrganicLight-EmittingDiodes, OLEDs)在新一代顯示技術中具有廣闊的應用前景，引起了科學界及國際知名公司的廣泛關注和積極參與。有機電致發光材料與器件和其他常見的顯示技術相比，具有便於設計，發光效率高，視角寬，響應速度快，超薄，質輕，發光顏色可覆蓋整個可見光區域等優點。(0rganometallics2010，29，3912-3921)。喹啉基團與芳環形成共軛分子，增強了鉬配合物的導電性能、光電性能和非線性光學性能，含喹啉基團的配體可以有效減小分子間堆疊作用，促使含喹啉基環金屬配體-鉬配合物有著較高的電致發光參數，通過調節含喹啉基環金屬配體的取代基，使其鉬配合物的發光性能呈現出從橙光向紅光遞變的現象(J.Phys.Chem.C，2012, 116，7526 -7533)。
由於氟原子電負性強及原子半徑小，含氟化合物具有很多獨特的性質，在醫藥、功能材料等領域中具有重要應用價值。尤其在化合物中引入CF3基團後，由於三氟甲基具有很強的電負性、高穩定性和親油性，因此，將三氟甲基引入到環金屬配體-鉬配合物中可以提高配合物的熱穩定性和發射波長。空穴傳輸材料是有機電致發光器件的重要組成部分，作為空穴傳輸材料，不僅要具有較低的電離勢以降低空穴傳輸層與陽極之間的能壘，同時還應有較高的玻璃化溫度和較好的成膜性，以此增加器件的穩定性，延長器件壽命。三苯胺類衍生物是應用最為廣泛的空穴傳輸材料，具有較高的空穴遷移率，是性能優良的空穴傳輸材料(J.Mater.Chem.，2010，20，7472-7484)。本發明所設計的環金屬配體-鉬配合物具有較高的玻璃化溫度，可作為空穴傳輸材料或空穴傳輸發光材料用於耐高溫電致發光器件中，用其製備的氧傳感器具有結構簡單、成本低、工作可靠等優點，可製成可攜式氧傳感器推廣使用。
發明內容
本發明的目的是提供一種新型環金屬配體-鉬配合物及其製備方法與應用。本發明採用的技術方案是:一種新型環金屬配體-鉬配合物，由芳基硼酸化合物和滷代氮雜芳環化合物合成的C~N型環金屬中性配體與乙醯丙酮共同絡合鉬金屬離子形成，其結構如下:
權利要求
1.一種新型環金屬配體-鉬配合物，其特徵在於:由芳基硼酸化合物和滷代氮雜芳環化合物合成的C~N型環金屬中性配體與乙醯丙酮共同絡合鉬金屬離子形成，其結構如下:
2.根據權利要求1所述的新型環金屬配體-鉬配合物，其特徵在於:所述滷代氮雜芳環化合物選自2-溴卩比唳、2_溴-5-硝基批唳、2-溴-5-甲基批唳、2-溴-5-氰基批P定、2-溴-5-氟吡啶、2-溴-6-甲基吡啶、2-溴-4-甲基吡啶、2-溴-5-三氟甲基吡啶、2-溴喹啉或2-氯吡嗪。
3.根據權利要求1所述的新型環金屬配體-鉬配合物，其特徵在於:所述芳基硼酸化合物選自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、4-三氟甲基苯硼酸、4-氰基苯硼酸、4-氟苯硼酸、4- (9-咔唑基)苯硼酸，4-三苯胺硼酸或3-(N-苯基)咔唑硼酸。
4.根據權利要求1所述的新型環金屬配體-鉬配合物的製備方法，其特徵在於:所述鉬配合物的具體合成步驟如下: (1)C"N型環金屬配體合成:在空氣中，向圓底燒瓶中依次加入芳基硼酸0.375mmol、碳酸鉀0.5mmol、醋酸鈕I 0.005mmol、滷代氮雜芳環化合物0.25mmol,然後,加入體積比為3:1的乙醇-水混合溶液4mL，在80°C磁力攪拌進行Suzuki交叉偶聯反應，由薄層色譜法跟蹤反應進程，反應完全 後，加入飽和食鹽水15mL,3次用15ml乙酸乙酯萃取反應產物,合併有機相，濾液濃縮，經柱層析分離，製得分析純的聯芳化合物； (2)配合物合成:向圓底兩口燒瓶中加入四氯鉬酸鉀0.2mmol、聯芳化合物0.24mmol及6mL乙二醇單乙醚/2mL水混合溶液，氮氣保護下於100°C磁力攪拌12h，反應結束後抽濾，分別用正己烷、乙醇洗滌濾餅，得到二氯橋中間產物；向單口圓底燒瓶中加入得到的二氯橋中間產物、碳酸鈉1.0mmol、乙醯丙酮2.0mmol及6mL乙二醇單乙醚,氮氣保護下於100°C磁力攪拌13h，反應結束後真空旋蒸，經柱層析分離，得到分析純的環金屬配體-鉬配合物。
5.根據權利要求1所述的新型環金屬配體-鉬配合物的應用，其特徵在於:所述鉬配合物用作空穴傳輸材料以及製作氧傳感器的材料。
全文摘要
一種新型環金屬配體-鉑配合物及其製備方法與應用，其屬於電子材料技術領域。這種新型環金屬配體-鉑配合物通過模版化設計方便易得，在材料中引入三苯胺基、喹啉基或三氟甲基，通過調節氮雜芳環上的取代基可以方便地調節材料的電子結構和空穴注入與傳輸性能。本發明合成的配合物具有良好的熱穩定性和空穴注入與傳輸性能，在有機電致發光材料、氧傳感材料、染料和醫藥等領域中有著廣泛的應用前景，用其製備的氧傳感器具有結構簡單、成本低、工作可靠等優點，可製成可攜式氧傳感器推廣使用。
文檔編號G01N21/66GK103145763SQ201310066890
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月2日 優先權日2013年3月2日
發明者劉春 , 宋鑫龍 申請人:大連理工大學