用於維生素A或β-胡蘿蔔素合成的新的中間體的製作方法

2023-04-29 03:33:11

用於維生素A或β-胡蘿蔔素合成的新的中間體的製作方法
【專利摘要】本發明涉及式(I)的化合物，其中R1表示C1-C15烷基片段或C2-C18烯基片段。本發明還涉及它們的生產方法以及它們在有機合成中的用途，尤其是在維生素A或β-胡蘿蔔素或其衍生物或者其他類胡蘿蔔素(例如角黃素、蝦青素或玉米黃質)的合成中、優選地在維生素A的合成中作為中間體(結構單元)的用途。
【專利說明】用於維生素A或β-胡蘿蔔素合成的新的中間體
[0001]本發明涉及新化合物、它們的合成以及它們在有機合成中的用途，尤其是在維生素A或β_胡蘿蔔素或其衍生物(例如角黃素、蝦青素或玉米黃質)的合成中的用途。特別要提到的是這種新化合物可在維生素A或β -胡蘿蔔素的合成、優選地維生素A的合成中用作中間體(結構單元)。
[0002]維生素A是用於許多應用的重要成分。維生素A在整個機體的多種功能中起作用，
例如視覺過程、基因轉錄、免疫功能、骨代謝、血細胞生成、皮膚與細胞健康和抗氧化功能。
[0003]
【權利要求】
1.式⑴的化合物
2.如權利要求1所述的化合物，其中R1是線性C1-C15烷基片段。
3.如權利要求1和2所述的化合物，其中R1是甲基、乙基或十五碳烷基。
4.如權利要求1所述的化合物，其中R1是具有多於三個C-C雙鍵的未支化的C2-C18烯基片段。
5.如前面權利要求中任意一項所述的化合物，其中式(I)的化合物是純的立體異構形式。
6.如權利要求1至4中任意一項所述的化合物，其中式(I)的化合物是立體異構形式的混合物。
7.一種用於生產如權利要求1至6中任意一項所述的式(I)的化合物的方法，其特徵在於使用2-甲基-CBS-噁唑硼烷/硼烷二甲硫醚還原式(II)的化合物，
8.式(II)的化合物
9.如權利要求8所述的化合物，其中R1是線性C1-C15烷基片段。
10.如權利要求8和9所述的化合物，其中R1是甲基、乙基或十五碳烷基。
11.如權利要求8所述的化合物，其中R1是具有多於三個C-C雙鍵的未支化的C2-C18烯基片段。
12.如權利要求8至11中任意一項所述的化合物，其中式(I)的化合物是純的立體異構形式。
13.如權利要求8至11中任意一項所述的化合物，其中式(I)的化合物是立體異構形式的混合物。
14.生產如權利要求6至13中任意一項所述的式(II)的化合物的方法，其特徵在於在鈀催化劑和銅催化劑存在下將式(III)的化合物和式(IV)的化合物偶聯，
15.如權利要求14所述的方法，其中所述方法在極性非質子傳遞溶劑(或非質子傳遞溶劑的混合物)中進行，優選地在THF、甲基-THF、甲基環戊基醚、叔丁基甲基醚、叔丁基乙基醚、叔戊基甲基醚或它們的混合物中進行。
16.如權利要求14和15中所述的方法，其中底物與鈀催化劑的摩爾比在2000: I至10: 1、優選地1000: I至50: I的範圍內。
17.如權利要求14-16所述的方法，其中銅催化劑與鈀催化劑的摩爾比在1.1: I至10: 1、優選地1.5:1至5: 1、尤其優選地1.8: I至3.1的範圍內。
18.如權利要求14至17所述的方法，其中所述鈀催化劑是雙(三芳基膦)二滷化鈀(II)，並且所述銅催化劑是銅(I)鹽。
19.如權利要求14至17所述的方法，其中所述鈀催化劑是螯合的雙(二芳基膦烷烴)二滷化鈀(II)，並且所述銅催化劑是亞銅(I)鹽。
20.如權利要求19所述的螯合的雙(二芳基膦烷烴)二滷化鈀(II)，其中所述烷烴是線性C2至C6烷基片段。
21.如權利要求10至13所述的方法，其中所述鈀催化劑是雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)，並且所述銅催化劑是碘化亞銅(I)。
22.如權利要求1至6中任意一項所述的化合物在有機合成中的用途，優選地在維生素A或β-胡蘿蔔素或其衍生物的合成中作為中間體(結構單元)的用途。
23.如權利要求8至13中任意一項所述的化合物在有機合成中的用途，優選地在維生素A或β-胡蘿蔔素或其衍生物的合成中作為中間體(結構單元)的用途。
【文檔編號】C07C403/16GK103619813SQ201280031296
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年6月14日 優先權日:2011年6月22日
【發明者】沃納·邦拉蒂, 託馬斯·內切爾, 簡·斯徹特茲, 貝蒂娜·烏斯騰伯格 申請人:帝斯曼智慧財產權資產管理有限公司