一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法與流程

2023-05-19 18:21:01 2

本發明涉及檢測分析
技術領域：
，尤其涉及一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法。
背景技術：
：氯化石蠟組成特別複雜，又名多氯代烷烴。按碳鏈長短可分為短鏈氯化石蠟(C10—13，SCCPs)、中鏈氯化石蠟(C14—17，MCCPs)和長鏈氯化石蠟(C18—30，LCCPs)三組。由於短鏈氯化石蠟具有較大的生物毒性，長期接觸可能會引發癌症，是歐盟法規(REACH)1907/2006限制的高度關注物質之一。同時我國是氯化石蠟生產大國之一，但業界目前的分析方法只能測定氯化石蠟的總量而不能定量具體單體組成成份。使用傳統的GC-ECD或GC-MS法測定短鏈氯化石蠟的含量，一般都受到中鏈氯化石蠟的幹擾，使得不能準確同時測定中、短鏈氯化石蠟的含量。本方法是為了解決當樣品同時含有短鏈氯化石蠟(SCCP)和中鏈氯化石蠟(MCCP)的情況下，GC-ECD和GC-MS無法有效分離SCCP和MCCP，也無法準確測定短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟含量的問題。技術實現要素：本發明的目的在於針對上述問題，提供一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法，以實現分離度好、靈敏度高，有效地將SCCP和MCCP分離並能準確定量的技術效果。為了解決上述技術問題，本發明提供了一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法，包括如下步驟：步驟S1，樣品前處理：利用超聲萃取法對樣品進行前處理，得到SCCP和MCCP樣品溶液；步驟S2，採用高效液相色譜-質譜-質譜聯用技術通過大氣壓化學電離將樣品溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出若干組特徵離子對以及對這些特徵離子對進行採集；色譜條件：NucleodurC18色譜柱，5μm；進樣量：20μL；柱溫：35℃；流動相：乙腈-水溶液，A液為水，B液為90％乙腈，流動相流速：0.25mL/min；質譜條件：多反應質譜技術，運行模式稱為多反應監測採集模式；步驟S3，配置各種氯化石蠟的標準物質溶液，並採用高效液相色譜-質譜-質譜聯用技術通過大氣壓化學電離將標準物質溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出多組特徵離子對以及對這些特徵離子對進行採集；步驟S4，定性定量分析：使用多反應質譜技術對處理後的SCCP和MCCP樣品溶液進行定性分析；以及使用多反應質譜技術對處理後的SCCP和MCCP樣品溶液進行定量分析。進一步，所述NucleodurC18色譜柱為德國MachereyundNagel公司產；以及色譜柱長150mmx內徑1.5-2.5mm。進一步，所述步驟S1中樣品前處理中，紡織品和塑料樣品的萃取採用有機試劑加溫超聲萃取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm於20mL試管中，加入5mL四氫呋喃和一定量的內標溶液，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S12，加入10mL乙腈搖勻，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S13，取4mL-10mL於試管中，氮吹至幹後加入1mL甲醇，超聲2分鐘，經過濾後，得到SCCP和MCCP樣品溶液。進一步，所述步驟S1中樣品前處理中，皮革樣品的萃取採取固相萃取柱淨化提取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm於20mL試管中，加入10mL正己烷和一定量的內標溶液，60℃超聲1小時；步驟S12，用10mL正己烷淋洗固相萃取柱，往固相萃取柱注入正己烷提取液，用5mL的1:1正己烷/二氯甲烷進行洗脫，收集全部洗脫液於20mL試管中；步驟S13，洗脫液氮吹至後加入10mL甲醇，超聲1分鐘，經過濾後，得到SCCP和MCCP樣品溶液。進一步，所述步驟S13的過濾是指用0.45μm微孔濾膜過濾。進一步，所述內標溶液的製備：以人工合成的帶支鏈結構的氯化石蠟作為內標物質，並用正己烷配成內標溶液，低溫冷藏保存。進一步，所述質譜檢測的檢測條件為EI電離模式，該EI電離模式的離子源採用電子轟擊離子源，離子源溫度220℃，電子能量70eV。進一步，對於SCCP，碳鏈長度為10的氯化石蠟選擇性檢測質量數為143-152的碎片離子；碳鏈長度為11的氯化石蠟選擇性檢測質量數為157-166的碎片離子；碳鏈長度為12的氯化石蠟選擇性檢測質量數為171-180的碎片離子；碳鏈長度為13的氯化石蠟選擇性檢測質量數為185-194的碎片離子；對於MCCP，碳鏈長度為14的氯化石蠟選擇性檢測質量數為199-209的碎片離子；碳鏈長度為15的氯化石蠟選擇性檢測質量數為213-223的碎片離子；碳鏈長度為16的氯化石蠟選擇性檢測質量數為227-237的碎片離子；碳鏈長度為17的氯化石蠟選擇性檢測質量數為241-251的碎片離子。進一步，所述步驟S4中的：使用多反應質譜技術進行定性分析時，調節流動相梯度，利用保留時間將SCCP和MCCP區分開。進一步，所述步驟S4中的：使用多反應質譜技術進行定量分析時，調節流動相梯度，利用離子峰的唯一性準確定性SCCP和MCCP。本發明的有益效果是，本消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法通過採用有機試劑加溫超聲萃取法和SPE固相萃取柱淨化提取法對樣品進行前處理，使樣品溶液在儀器分析前得到很好的淨化，提高了儀器分析的抗幹擾能力。操作簡單，分離度好、靈敏度高、穩定性及重現性高，實現了不同碳鏈長度的氯化石蠟的有效分離，解決目前其它分析儀器對中、短鏈氯化石蠟分離度差或不能分離定量的難題。。附圖說明下面結合附圖和實施例對本發明進一步說明。圖1是SCCP和MCCP標準溶液的GC-ECD法譜圖；圖2是SCCP和MCCP標準溶液的高效液相色譜-質譜-質譜聯用測定譜圖。具體實施方式現在結合附圖對本發明作進一步詳細的說明。這些附圖均為簡化的示意圖，僅以示意方式說明本發明的基本結構，因此其僅顯示與本發明有關的構成。實施例1如圖1-2所示，本發明提供了一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法，包括如下步驟：步驟S1，樣品前處理：利用超聲萃取法對樣品進行前處理，得到SCCP和MCCP樣品溶液；步驟S2，採用高效液相色譜-質譜-質譜聯用技術通過大氣壓化學電離將樣品溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出若干組特徵離子對以及對這些特徵離子對進行採集；色譜條件：NucleodurC18色譜柱，5μm；進樣量：20μL；柱溫：35℃；流動相：乙腈-水溶液，A液為水，B液為90％乙腈，流動相流速：0.25mL/min；質譜條件：多反應質譜技術，運行模式稱為多反應監測採集模式；步驟S3，配置各種氯化石蠟的標準物質溶液，並採用高效液相色譜-質譜-質譜聯用技術通過大氣壓化學電離將標準物質溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出多組特徵離子對以及對這些特徵離子對進行採集；步驟S4，定性定量分析：使用多反應質譜技術對處理後的SCCP和MCCP樣品溶液進行定性分析；以及使用多反應質譜技術對處理後的SCCP和MCCP樣品溶液進行定量分析。所述多反應質譜技術是在質譜中中使用三重四級杆的儀器。其中，所述步驟S4中的：使用多反應質譜技術進行定性分析時，調節流動相梯度，利用保留時間將SCCP和MCCP區分開。所述步驟S4中的：使用多反應質譜技術進行定量分析時，調節流動相梯度，利用離子峰的唯一性準確定性SCCP和MCCP。具體的，所述大氣壓化學電離參數表如下：Q1Q3timeIDDPEPCEPCECXP359.96324.220SSCP51.53601-15-4-18-8-2373.88867.620SSCP51.53742-15-2.5-16-14-6387.856352.720SSCP51.53884-15-5.5-34-10-4407.947373.120SSCP51.5408a1-15-4.5-16-10-4421.878386.820SSCP51.54221-15-4.5-16-12-4455.848420.920SSCP51.54561-25-3-18-12-4457.97020SSCP51.54584-15-3.5-32-300444.72340920SCCP634451-25-5-20-12-4456.779420.820SCCP634574-20-4-20-12-6490.736455.120SCCP634915-20-3-22-12-4492.74845720SCCP634933-20-5-20-12-4526.727490.720SCCP635272-25-3.5-22-14-4399.86736520MCCP424006-15-3-40-10-10401.976367.120MCCP424022-15-3.5-30-10-4415.848380.220MCCP424162-10-4.5-16-12-4433.821399.120MCCP424341-15-4-16-12-4437.926402.820MCCP424381-15-7-14-12-4449.87441520MCCP424505-15-3.5-20-10-4451.93141720MCCP424522-25-3.5-24-12-4478.89160.820MCCP424791-25-4-74-28-6464.759428.820MCCP524655-25-4-20-12-4500.929465.120MCCP525015-25-4.5-22-12-4514.82160.920MCCP525151-25-4-26-40-6528.8857720MCCP525291-25-4.5-26-200548.804512.820MCCP525495-25-8-22-14-4471.823437.120MCCP574721-20-6-60-12-4484.03344920MCCP574841-20-9-16-14-6505.897471.120MCCP575061-20-6.5-52-12-4519.95484.920MCCP574201-15-4.5-20-12-4所述NucleodurC18色譜柱為德國MachereyundNagel公司產；以及色譜柱長150mmx內徑1.5-2.5mm。所述步驟S1中樣品前處理中，紡織品和塑料樣品的萃取採用有機試劑加溫超聲萃取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm於20mL試管中，加入5mL四氫呋喃和一定量的內標溶液，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S12，加入10mL乙腈搖勻，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S13，取4mL-10mL於試管中，氮吹至幹後加入1mL甲醇，超聲2分鐘，經過濾後，得到SCCP和MCCP樣品溶液。所述步驟S1中樣品前處理中，皮革樣品的萃取採取固相萃取柱淨化提取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm於20mL試管中，加入10mL正己烷和一定量的內標溶液，60℃超聲1小時；步驟S12，用10mL正己烷淋洗固相萃取柱，往固相萃取柱注入正己烷提取液，用5mL的1:1正己烷/二氯甲烷進行洗脫，收集全部洗脫液於20mL試管中；步驟S13，洗脫液氮吹至後加入10mL甲醇，超聲1分鐘，經過濾後，得到SCCP和MCCP樣品溶液。所述步驟S13的過濾是指用0.45μm微孔濾膜過濾。所述內標溶液的製備：以人工合成的帶支鏈結構的氯化石蠟作為內標物質，並用正己烷配成內標溶液，低溫冷藏保存。所述質譜檢測的檢測條件為EI電離模式，該EI電離模式的離子源採用電子轟擊離子源，離子源溫度220℃，電子能量70eV。對於SCCP，碳鏈長度為10的氯化石蠟選擇性檢測質量數為143-152的碎片離子；碳鏈長度為11的氯化石蠟選擇性檢測質量數為157-166的碎片離子；碳鏈長度為12的氯化石蠟選擇性檢測質量數為171-180的碎片離子；碳鏈長度為13的氯化石蠟選擇性檢測質量數為185-194的碎片離子；對於MCCP，碳鏈長度為14的氯化石蠟選擇性檢測質量數為199-209的碎片離子；碳鏈長度為15的氯化石蠟選擇性檢測質量數為213-223的碎片離子；碳鏈長度為16的氯化石蠟選擇性檢測質量數為227-237的碎片離子；碳鏈長度為17的氯化石蠟選擇性檢測質量數為241-251的碎片離子。本發明的消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法具體的實施效果如下：圖1為SCCP和MCCP標準溶液的GC-ECD法譜圖，兩種物質因保留時間部分重合導致不能分離開。圖2為SCCP和MCCP標準溶液的高效液相色譜-質譜-質譜聯用技術測定譜圖。以上述依據本發明的理想實施例為啟示，通過上述的說明內容，相關工作人員完全可以在不偏離本項發明技術思想的範圍內，進行多樣的變更以及修改。本項發明的技術性範圍並不局限於說明書上的內容，必須要根據權利要求範圍來確定其技術性範圍。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp