一種用於製備有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物的製作方法
2023-04-24 04:26:41
專利名稱：一種用於製備有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及農藥技術領域，具體涉及一種製備有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物。
背景技術：
有機磷類農藥是我國使用廣泛，用量較大的一類農藥，其種類繁多，農業上主要用來殺蟲、殺蟎，也有殺菌作用。但現在技術中有機磷類農藥多採用大量的芳烴、醇類溶劑、酮類溶劑及N，N- 二甲基甲醯胺等作為溶劑製備乳油、水乳齊U、微乳劑等，通常穩定性差，易醇解和水解，且這些溶劑的毒性對環境影響大。中國申請CN1062637公開了一種敵氧菊酯乳油農藥，它選用6%的氰戊菊酯、12%的敵敵畏和12%的氧化樂果為主原料，組成30%的敵氧菊酯乳油，並配以52.5%的二甲苯作為調節劑和17.5%的磷酸三乙酯作為穩定劑，在均化器中逐級均化混合製成。其缺點在於採用了二甲苯作為調節劑，其毒性較高，易揮發，對環境影響很大。事實上，我國有機磷農藥液體製劑中大量使用的甲苯，二甲苯，N，N-二甲基甲醯胺等有機溶劑因其嚴重影響著農產品安全和人們的健康，已被美國，歐盟等禁止使用。目前尋找一種低毒、環保、對有機磷農藥穩定性好的溶劑來代替甲苯、二甲苯等有機溶劑，是解決有機磷農藥製劑中有機溶劑危害的良好路徑。因此農藥企業迫切需要尋找環境友好型，毒性低、特別是對有機磷農藥穩定性好的高效溶劑組合物代替二甲苯、甲醇等有機溶劑。
發明內容
針對上述缺陷，本發明的目的是提供了一種磷酸三乙酯和桉葉油的溶劑組合物，本發明的上述目的是通過如下技術方案實現的:
一種有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物，由磷酸三乙酯和桉葉油組成，其中磷酸三乙酯與桉葉油的重量比為1: 10 5: 1，該組合物在有機磷農藥液體製劑中所佔的質量百分比為:5% 90%。磷酸三乙酯(TMP)英文名:TrimethylPhosphate,分子式:C3H9O4P ,分子量:140.07，CAS號:512-56-1 ;是高沸點溶劑，用作製取農藥殺蟲劑的原料及穩定劑。毒性小，可用於食品包裝和醫用製品。還用作硝基纖維素及乙基纖維素的溶劑、酚醛樹脂的穩定齊U、二甲酚甲醛樹脂的固化劑、聚酯樹脂的阻燃劑等。其對環境友好，生物降解性好，屬於環保多元醇磷酸酯類。桉葉油中文名稱:桉葉油，尤加利油，藍桉葉油，英文名稱:oil of eucalyptus ；eucaly puts oil。其主要組成:1，8_桉葉素(80%以上),茨烯,水療烯,松油醇，乙酸香葉醇，異戊醛，香茅 醛和胡椒酮等。急性毒性口服-大鼠LD50: 2480 mg/kg屬於低毒類溶劑性質:無色或微黃色液體。呈特有清涼尖刺桉葉香氣並帶幾分樟腦氣味，帶些藥氣，有辣口清涼感，香氣強烈而不持久。具有防黴，抗氧化及廣譜殺菌防腐作用。幾乎不溶於水，溶於乙醇，無水乙醇，油和脂肪中，閃點為50°C。
作為優選，在本發明中，磷酸三乙酯與桉葉油的優選重量質量比為1: 5 3: I。磷酸三乙酯在有機磷農藥液劑製劑中優選質量百分比5% 40%，更優選質量百分比5% 30% ;桉葉油在有機磷液劑製劑中優選質量百分比3% 80%，更優選質量百分比
5% 40% ο在本發明中，除非有特殊說明，所述百分比均為質量百分比。本發明的另一目的是提供一種上述有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物的使用方法，將所述溶劑組合物與農藥有效成分、表面活性劑直接混合。本發明的另一目的是提供一種有機磷農藥液體製劑，其組分包括:上述溶劑組合物、農藥有效成分和表面活性劑。作為優選，所述表面活性劑選自聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯、硬脂醯乳酸鈣、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚羧酸鹽任意一種或幾種。所述農藥有效成分選自二嗪磷，喹硫磷，三唑磷，辛硫磷，毒死蜱，毒氟磷中的任一種。進一步的，作為 優選，所述有機磷農藥液體製劑為乳油、微乳劑或水乳劑。其中，所述乳油的有機磷農藥液體製劑的製備方法包括如下步驟:
1)將抽取農藥有效成分，按葉油在混合釜攪拌溶解；
2)再抽入表面活性劑，磷酸三乙酯，攪拌均勻，靜置24小時以上得產品。其中，所述微乳劑的有機磷農藥液體製劑的製備方法包括如下步驟:
1)在混合釜中加入農藥有效成分，再抽入磷酸三乙酯和桉葉油；
2)混勻後加入表面活性劑，攪拌均勻，得油相，待用；
3)往另一釜中加入有機溶劑、消泡劑和自來水，攪拌均勻，得水相；
4)加入油相，開始攪拌，靜置24小時以上得產品。其中，所述水乳劑的有機磷農藥液體製劑的製備方法包括如下步驟:
1)在混合釜中加入農藥有效成分，再抽入磷酸三乙酯和桉葉油；
2)攪勻後加入表面活性劑得油相，待用；
3)往高剪切釜中加入防凍劑、消泡劑和自來水，攪拌均勻，得水相；
4)往高剪切釜中加入油相，開動剪切機，高速剪切攪拌得產品。進一步的，上述製備方法中所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素。本發明還提供一種包含上述溶劑組合物的有機磷農藥液體製劑。在本發明的一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有辛硫磷原油50kg、按葉油5kg、乳化劑聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯7kg、硬脂醯乳酸鈣8kg、磷酸三乙酯補足至IOOkg0在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有三唑磷40 kg、磷酸三乙酯25 kg、燒基酹聚氧乙烯醚4 kg、十二燒基苯磺酸I丐4 kg、桉葉油補足至100kg。在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有毒死蜱45 kg、磷酸三乙酯20 kg、燒基酹聚氧乙烯醚4 kg、十二燒基苯磺酸I丐4kg、桉葉油補足至100kg。在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有毒死蜱5 kg、磷酸三乙酯10 kg、燒基酹聚氧乙烯醚3 kg、十二燒基苯磺酸I丐3kg、桉葉油補足至100kg。
在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有二嗪磷50kg、磷酸三乙酯8kg、桉葉油5kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚9 kg、十二燒基苯磺酸I丐9kg、乙二醇5kg、消泡劑0.1kg、自來水補足至100kg。在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有三唑磷20 kg、磷酸三乙酯12 kg、桉葉油5 kg、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、十二烷基苯磺酸1丐7%、丙二醇5 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補足至100kg。在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有毒死蜱5kg、磷酸三乙酯20 kg、桉葉油10 kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚3.5kg、脂肪醇聚氧乙烯醚4kg、十二燒基苯磺酸隹丐9kg、尿素3 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補足至IOOkg0在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有喹硫磷30kg、磷酸三乙酯8kg、桉葉油5kg、燒基酹聚氧乙烯醚2 kg、聚羧酸鹽3.5 kg、十二燒基苯磺酸I丐2.5kg、丙三醇3kg、消泡劑0.1kg、自來水補足至100kg。在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有二嗪磷50kg、磷酸三乙酯13 kg、桉葉油5 kg、燒基酹聚氧乙烯醚5 kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚3 kg、硬脂醯乳酸I丐0.5 kg、丙三醇3 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補足至100kg。在本發明的另一個具體實例中，所述有機磷農藥液體製劑含有毒氟磷5kg、磷酸三乙酯5 kg、桉葉油3 kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚2.5 kg、燒基酹聚氧乙烯醚5 kg、十二燒基苯磺酸I丐0.2 kg、丙三醇3 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補足至100kg。本發明的有益效果:
(I)本發明的用於製備有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物，兩者組合溶解度增強，且因磷酸三乙酯對有機磷農藥的分解有抑制作用，起到提高有機磷農藥的穩定性；
(2 )本發明的用於製備有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物，製備方法簡單，對環境影響小，對使用者安全；
(3)本發明的用於製備有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物，其中的組分之一桉樹油在殺真菌方面對毒氟磷起到協同增效作用，應用於毒氟磷液體製劑中大大提高防治效果。同時該溶劑組合物還起到穩定毒氟磷有效成分的作用。
具體實施例方式本發明不限於這些公開的實施例，本發明將覆蓋技術方案所描述的範圍，以及權利要求範圍的各種變形和等效變化，在不偏離本發明的技術解決方案的前提下，對本發明所作的本領域技術人員容易實現的任何修改或改進屬於本發明所要求的保護範圍。下面結合實施例對本發明作進一步說明:
實施例中用到的試劑和藥品均為市售產品，所用原藥按照折百計量。實施例1: 50%辛硫磷乳油(樣品I)
將抽取辛硫磷原油50kg,按葉油5kg在混合爸攪拌溶解,再抽入乳化劑聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯7kg，硬脂醯乳酸鈣8kg，磷酸三乙酯補足至100kg，攪拌均勻，靜置24小時以上，製備得50%辛硫磷乳油(樣品I )。50%辛硫 磷乳油(對比樣品I)
將抽取辛硫磷原油50kg，乳化劑聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯7kg，硬脂醯乳酸鈣8kg，二甲苯20 kg,甲醇補足至100kg，攪拌均勻，半成品靜置24小時以上，製備得50%辛硫磷乳油(對比樣品I)。50%辛硫磷乳油(樣品I)與50%辛硫磷乳油(對比樣品I)均進行經時14天的穩定性試驗。辛硫磷含量測定:參照GB9557-1999採用反相高效液相色譜外標法；乳液穩定性:參照GB/T1603-2001，將0.5ml樣品逐滴加入盛有100ml 342ppm標準硬水的具塞量筒中，上下顛倒30次後將量筒放到30土1°C的水浴鍋中，Ih後無浮油、浮膏和沉澱為合格。熱貯穩定性:參照GB/T19136-2003，將待測樣品10克密封於安瓿瓶中，每個樣品封4個，冷卻至室溫稱重。將封好的樣品放到54±2°C恆溫箱中放置14天。取出，將安瓿瓶外面擦淨後稱重，質量未發生變化的試樣，於24h內測定辛硫磷的含量。以熱貯前測定的辛硫磷含量作為對照計算其分解率，辛硫磷分解率< 5%為合格。表中的試驗數據是均取5次以上試驗結果平均值。分解率計算公式:熱貯分解率％=[(熱貯前含量-熱貯後含量)/熱貯前含量]X 100%。表I 50%辛硫磷乳油(樣品I)與50%辛硫磷乳油(對比樣品I)穩定性試驗結果對比
權利要求
1.一種有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物，由磷酸三乙酯和桉葉油組成，其中磷酸三乙酯與桉葉油的重量比為1: 10 5: I ;該組合物在有機磷農藥液體製劑中所佔的質量百分比為:5% 90%ο
2.如權利要求1所述的溶劑組合物，其中磷酸三乙酯與桉葉油的重量比為1: 5 3: 10
3.如權利要求1或2所述的溶劑組合物，其中所述磷酸三乙酯在有機磷農藥液劑製劑中質量百分比為5% 40% ;桉葉油在有機磷液劑製劑中質量百分比3% 80%。
4.如權利要求1或2所述的溶劑組合物，其中所述磷酸三乙酯在有機磷農藥液劑製劑中質量百分比5% 30% ;桉葉油在有機磷液劑製劑中質量百分比為5% 40%。
5.一種有機磷農藥液體製劑，包含權利要求1-4任一項所述的溶劑組合物、農藥有效成分和表面活性劑。
6.如權利要求5所述的有機磷農藥液體製劑，其中所述農藥有效成分選自二嗪磷，喹硫磷，三唑磷，辛硫磷，毒死蜱，毒氟磷中的任一種。
7.如權利要求5或6所述的有機磷農藥液體製劑，其中所述表面活性劑選自聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯、硬脂醯乳酸鈣、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚羧酸鹽中的任意一種或幾種。
8.如權利要求5-7任一項所述的有機磷農藥液體製劑，其 中所述有機磷農藥液體製劑為乳油、微乳劑或水乳劑。
9.權利要求1-4任一項所述溶劑組合物在製備有機磷農藥液體製劑中的應用。
全文摘要
本發明公開一種用於製備有機磷農藥液體製劑的溶劑組合物，該溶劑組合物由磷酸三乙酯和桉葉油組成，其中磷酸三乙酯與桉葉油的質量比為1∶10～5∶1，該組合物在有機磷液體制中所佔的質量百分比為5%～90%。將所述溶劑組合物與農藥有效成分、表面活性劑直接混合製備有機磷液體製劑，可大大提高製劑中有效成分的穩定性。該溶劑組合物可代替有機磷液體製劑中常用的芳烴與醇類溶劑，環保性能高，產用安全。該溶劑組合物對二嗪磷，喹硫磷，三唑磷，辛硫磷，毒死蜱，毒氟磷均具有良好的溶解性能，且穩定效果好，同時具有協同殺蟲殺菌的作用。
文檔編號A01N25/04GK103222462SQ201310190339
公開日2013年7月31日 申請日期2013年5月22日 優先權日2013年5月22日
發明者張青, 李現玲, 蘇安安, 盧瑞 申請人:廣西田園生化股份有限公司