一種新型雙核銅(i)配合物藍光材料及其製備方法
2023-04-26 12:13:01
一種新型雙核銅(i)配合物藍光材料及其製備方法
【專利摘要】本發明涉及發光新材料合成技術，特別是涉及一種新型雙核銅(I)配合物藍光材料及其製備方法。本發明藍光材料，即：高氯酸根·二[5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑]·二[N,N-雙(二苯基磷)胺]合二銅[I]配合物，其分子式：C70H70Cl2Cu2N10O8P4，分子量：1501.26；發光性能測試結果表明，其具有良好的固態光致發光性能，表現出一個強藍光發射，最大值位於439nm，發光量子效率為34%。
【專利說明】一種新型雙核銅(I)配合物藍光材料及其製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及發光新材料合成技術，特別是涉及一種新型雙核銅(I)配合物藍光材料及其製備方法。
【背景技術】
[0002]基於過渡金屬的發光配合物，由於重原子效應和強自旋-軌道耦合作用，可有效利用單重態和三重態能量，發光效率可大幅提高。當前，發光配合物的中心金屬原子主要集中在第五、六周期，特別是第VIII族過渡金屬，而釕、鋨、銥和鉬佔據目前研究的中心位置。由於第五、六周期的過渡金屬(除第一、二副族的少數幾種金屬外)在地殼中含量稀少，開採困難，因而這類金屬發光配合物的使用成本較高，並且大規模應用後可能帶來原材料來源緊張的問題。此外，這類貴金屬配合物通常都有毒性，尤其釕、鋨、錸等金屬配合物，因而，這類金屬配合物發光材料的大規模應用還會帶來環境汙染及給生產和使用者帶來直接傷害。高使用成本和對環境不友好等缺點使得它們的大規模應用受到極大限制，因此化學及材料科學家們期待能在第五、六周期之外找尋到其它可替代的過渡金屬元素。
[0003]相較於第五、六周期金屬，第四周期的金屬銅，不僅資源豐富、廉價易得，而且對環境較為友好。此外，一價銅配合物具有室溫可見磷光發射，其發光峰位可從紫外變化到近紅外，涵蓋整個可見光區。發光優良、價格低廉及對環境友好等諸多優點使得一價銅發光配合物在發光器件、光學傳感、非線性光學、染料敏化太陽能電池等領域表現良好應用前景。
[0004]目前文獻中報導的一價銅發光配合物主要有一價銅金屬簇合物和一價銅單核配合物。一價銅單核配合物主要有[Cu(N~N)2] +和[Cu(N~N) (P~P)] +兩大類，後者通常具有比前者更好的發光性能和穩定性。同時，相對當前廣泛研究的一價銅金屬簇合物和單核配合物，應用氮雜環螯合配體和有機雙膦配體來進行設計和合成一價銅雙核發光配合物的公開報導卻很少。
[0005]應用5-叔丁基-3-[2_吡啶基]-1，2，4-三氮唑螯合配體，有機雙膦作為輔助配體，設計和構建一價銅雙核配合物發光材料及其合成方法，目前尚未有報導。
【發明內容】
[0006]本發明的目的之一是提供一種新型雙核銅(I)配合物藍光材料；
[0007]本發明的目的之二是提供一種新型雙核銅(I)配合物藍光材料製備方法。
[0008]本發明技術方案:一種新型雙核銅(I)配合物藍光材料，即:高氯酸根.二 [5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑]?二 [N，N-雙(二苯基磷)胺]合二銅[I]配合物，其分子式=C70H7ciCl2Cu2NltlO8P4,分子`量:1501.26 ；
[0009]分子結構為:
[0010]
【權利要求】
1.一種新型雙核銅(I)配合物藍光材料，即:高氯酸根.二 [5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑].二 [N，N-雙(二苯基磷)胺]合二銅[I]配合物，其分子式:C70H70Cl2Cu2N10O8P4，分子量:1501.26, 分子結構為:
2.製備一種新型的雙核銅(I)配合物藍光材料的方法之一，其特徵是:按以下要求進行: 在氬氣氣氛下，等摩爾的[Cu(MeCN)4] (ClO4)、N，N-雙(二苯基磷)胺[簡稱dppa]、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑[簡稱bptzH]在二氯甲烷溶劑中常溫攪拌反應3-5小時，後在旋轉蒸發儀上將溶劑蒸乾，用體積比為1:5的二氯甲烷-乙醚混合溶劑進行重結晶，過濾重結晶得到的晶態產物，用乙醚洗滌3-4次，真空乾燥後得到一米白色固態產物——新型的雙核銅(I)配合物藍光材料。
3.製備一種新型的雙核銅(I)配合物藍光材料的方法之二，其特徵是:按以下要求進`行: 在氬氣氣氛下，摩爾比為1:5-10:2:2的六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2.6H20]、過量銅粉、N, N-雙(二苯基憐)胺、5-叔丁基_3_[2_吡唳基]-1，2，4-二氮唑在乙臆-二氯甲燒混合溶劑中常溫攪拌反應4-6小時，過濾後在旋轉蒸發儀上將溶劑蒸乾，用體積比為1:5 二氯甲烷-乙醚混合溶劑進行重結晶，過濾重結晶得到的晶態產物，用乙醚洗滌3-4次，真空乾燥後得到一米白色固態產物——新型的雙核銅(I)配合物藍光材料。
【文檔編號】C09K11/06GK103497209SQ201310475826
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月13日 優先權日:2013年10月13日
【發明者】陳景林, 何麗華, 肖義亮, 溫和瑞 申請人:江西理工大學