具生物活性的芳基吡咯類化合物及其製備方法

2023-04-26 05:28:26

專利名稱：具生物活性的芳基吡咯類化合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及具有殺蟲、殺蟎、殺真菌生物活性的芳基吡咯類化合物及其製備方法。
背景技術：
在中國專利ZL 88106516. I中公開了由美國氰胺公司研製的一系列芳基吡咯類化合物，其中化合物4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈(A)具有優異而廣譜的生物活性，但其對植物藥害非常嚴重，無法作為植物保護劑；為在保持化合物生物活性的前提下，降低其對植物的藥害，氰胺公司通過進一步的合成與篩選，又發現另一化合物即已被開發為殺蟲、殺蟎和殺線蟲劑的4-溴2-(4-氯苯基)-I-乙氧基甲基-5-三氟甲基批咯-3-腈(B)(試驗代號AC303630,通田名稱chlorfenapyr,商品名稱kotetsu、除盡)。除盡作為唯一的商品化的芳基吡咯類殺蟲、殺蟎劑，對某些害蟲、害蟎是有用的，並對某些害蟲、害蟎具有優異的防效。但除盡對人畜的毒性較高，它對雌大鼠急性經口 LD5tl為 459mg/kg，雄大鼠為223mg/kg，同時，它對魚、蜜蜂等的毒性亦較高，如它對日本鯉魚的LC5tl 為 O. 5mg/kg。雜環、含氟化合物及手性化合物是現代農藥活性物質的發展方向，為獲得對人畜毒性低，對魚安全，同時仍具有非常滿意的殺蟲、殺蟎效果，甚至還兼具理想的殺菌效果的芳基吡咯化合物，我們將手性碳原子或滷代烯引入其中，設計併合成未見文獻報導的式(I) 所示的具有生物活性的芳基吡咯類化合物。其中部分化合物(如01、09等)對部分靶標顯示出較除盡更高的生物活性。
權利要求
1. 一種芳基吡咯類化合物及其異構體，其特徵在於用通式(I)表示
2.根據權利要求I所述的芳基吡咯類化合物及其異構體，其特徵在於通式(I)所示的 化合物包括幾何異構體E式和Z式，以及E式和Z式的混合物；包括立體異構體R式和S式， 以及R式和S式的混合物；包括幾何異構體(Z/E式)和立體異構體(R/S式)的混合物。
3.根據權利要求I 2中任一項所述的芳基吡咯類化合物及其異構體，其特徵在於通 式⑴所示的化合物是(R/S) I-(2-氯-I-甲氧基こ基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈； (R/S) I-(2-氯-I-こ氧基こ基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈；I- (3，3- ニ氯-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯_3_腈；I- (2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈；I- (2-甲基-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈；(E) I-(3-氯-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯_3_腈；(Z) I-(3-氯-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
4.根據權利要求I 3中任一項所述的芳基吡咯類化合物及其異構體的製備方法， 其特徵在於在溶劑四氫呋喃或N，N-ニ甲基甲醯胺中，用鹼氫化鈉、醇鈉或氫氧化鈉處理式 (II)的化合物，然後加入式(III)或式(IV)的化合物，即得通式(I)的化合物，如反應式1-1或反應式1-2 反應式1-1
5.根據權利要求I 3中任一項所述的芳基吡咯類化合物及其異構體在製備對害蟲、 害蟎或病菌有防治效果的藥物中的用途。
全文摘要
本發明公開了式(I)所示的具有殺蟲、殺蟎和/或殺菌生物活性的芳基吡咯類化合物及其製備方法與應用。其中I.R選自以下基團X是滷素；R4，R5是氫、烷基、滷代烷基；R6，R7，R8是氫、滷素、烷基、滷代烷基；II.Ln選自以下基團的一個或多至5個氫，滷素，烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺醯基，烷基磺醯基，滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基，滷代烷基磺醯基，烷基羰基，烷氧基羰基；III.n是一個從1至5的整數；IV.R1，R2和R3是相同的或不同的，並代表氫，滷素，氰基，硝基，三氟甲基。本發明公開了式(I)所示的芳基吡咯類化合物，在0.5～5000mg/L用量下具有殺蟲、殺蟎和/或殺菌生物活性。
文檔編號A01P7/04GK102584667SQ20111043294
公開日2012年7月18日 申請日期2011年12月21日 優先權日2011年12月21日
發明者餘淑英, 劉興平, 喻快, 左文清, 柳愛平, 歐曉明, 毛冠群, 裴暉, 陳明, 黃超群 申請人:湖南化工研究院