一種6H-萘並[2,1,8,7-klmn]吖衍生物及其應用的製作方法

2023-05-18 07:05:56

一種6H-萘並[2,1,8,7-klmn]吖衍生物及其應用的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一類如式（1）所示的化合物，其中：n為1或者2；Ar1和Ar2彼此獨立地為芳基或雜芳基；R1-R5為Ar2上的不同位置的五個取代基，彼此相同或者不同，並且各自獨立地選自H原子、C1-C20的脂肪族直鏈或支鏈烴基、芳香族基團；A為N原子或者CH；L為單鍵、選自C4-C10的芳環或芳雜環。本發明還保護此類化合物在有機電致發光器件中的應用，尤其是作為OLED的電子傳輸材料和/或發光主體材料。
【專利說明】—種6H-萘並[2, 1, 8, 7-klmn]吖衍生物及其應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種有機化合物，尤其涉及一種用於有機電致發光器件的6H-萘並[2，1, 8，7-klmn]吖衍生物及其在有機電致發光器件中的應用。
【背景技術】
[0002]電致發光(electroluminescence, EL)是指發光材料在電場作用下,受到電流和電場的激發而發光的現象，它是一個將電能直接轉化為光能的一種發光過程。能夠產生電致發光的固體材料很多，研究較多的而且能達到使用水平的，主要是無機半導體材料。但是無機EL器件的製作成本高、加工困難、效率低下、發光顏色不易條件、比較難實現全色顯示，而且很難實現大面積的平板顯示，進一步限制了無機EL器件的發展。1963年，Pope和他的同事最早發現了有機電致發光現象，他們發現蒽的單層晶體在IOOV以上電壓的驅動下，可以發出微弱的藍光。1987年，伊斯曼柯達的鄧青雲博士等人採用超薄膜技術製備了亮度高、工作電壓低、效率高的雙層有機電致發光器件，從此揭開了 OLED (英文全稱為OrganicLight Emitting Device,意思為有機電致發光器件,簡稱為OLED)的研究序幕。
[0003]與無機發光材料相比，有機電致發光材料具有很多優點，比如:加工性能好，可以通過蒸鍍或者旋塗的方法在任何基板上成膜，可以實現柔性顯示和大面積顯示；可以通過改變分子的結構，調節材料的光學性能、電學性能和穩定性等，材料的選擇具有很大的空間。典型的OLED器件結構，一般包括基板、第一電極、第二電極、以及設置在兩個電極間的有機發光功能層。其中用於有機發光功能層的材料可以根據其功能分為:空穴注入材料、空穴傳輸材料、空穴阻擋材料、電子注入材料、電子傳輸材料、電子阻擋材料、發光主體材料、發光客體材料等。
[0004]發光層主體材料一般需要具有與客體材料,如突光染料、磷光染料,匹配的分子軌道，能夠進能量傳遞；可逆的電化學氧化還原電位；良好且相匹配的空穴和電子傳輸能力；良好的熱穩定性和成膜性質等性質。目前常用的主體材料CBP表現不俗。但是CBP仍然具有很明顯的缺陷:玻璃化溫度Tg很低，只有62°C，同時CBP作為空穴型的傳輸材料，其相應的電子傳輸能力不夠均衡，從而影響了器件的效率和壽命。因此，開發新型的主體材料具有很重要的實際應用價值。
[0005]
【權利要求】
1.一種6H-萘並[2，I, 8, 7-klmn]吖衍生物，其特徵在於，具有如式(I)所示的結構式:
2.根據權利要求1所述的6Η-萘並[2，I,8，7-klmn]吖衍生物，其特徵在於，所述Ar1為苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、聯苯基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基、1-萘基、2-萘基、蒽基、苯並蒽基、2-噻吩基、2-噻唑基、2-惡唑基、2-吡啶基或4-吡啶基。
3.根據權利要求2所述的6H-萘並[2，I,8，7-klmn]吖衍生物，其特徵在於，所述Ar2為芳環、芳雜環、稠合雜環芳烴、芳氨基或芳氧基。
4.根據權利要求3所述的6H-萘並[2，I,8，7-klmn]吖衍生物，其特徵在於，所述芳雜環或者所述稠合雜環芳烴中的雜原子為N。
5.根據權利要求4所述的6H-萘並[2，1，8，7-klmn]吖衍生物，其特徵在於，所述衍生物具有式(2)至式(7)任一所示的結構:
6.根據權利要求5所述的6H-萘並[2，1,8，7-klmn]吖衍生物，其特徵在於，含有所述A的一個六元環中，有兩個或三個所述A是N原子，而且相鄰的兩個A不可同時都為N原子。
7.根據權利要求1-6任一所述的6H-萘並[2，1,8，7-klmn]吖衍生物，其特徵在於，所述衍生物選自以下結構式:
8.一種製備如權利要求1-7任一所述的6Η-萘並[2，1，8，7-klmn]吖衍生物的中間體，其特徵在於，具有結構式(Sn)所示的結構:
9.根據權利要求8所述的中間體，其特徵在於，所述Ar1為苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、聯苯基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基、1-萘基、2-萘基、蒽基、苯並蒽基、2-噻吩基、2-噻唑基、2-惡唑基、2-吡啶基或4-吡啶基。
10.根據權利要求8或9所述的中間體，其特徵在於，當R6為H原子時，R7為硼酸基或者頻那醇酯基團；當R7為H原子時，R6硼酸基或者頻那醇酯基團。
11.根據權利要求8-10任一所述的中間體，其特徵在於，所述中間體選自以下結構式:
12.—種製備有如權利要求1-7任一所述的6H-萘並[2，I, 8，7-klmn]吖衍生物的方法，其特徵在於，所述衍生物是由權利要求8-10任一所述的中間體在催化劑存在下，與滷代嘧啶的衍生物、滷代吡嗪的衍生物或者滷代三嗪的衍生物發生Suzuki偶聯反應製得。
13.根據權利要求12所述的方法，其特徵在於，在氮氣保護下將所述中間體與滷代嘧啶衍生物、滷代吡嗪衍生物或者滷代三嗪的衍生物以及催化劑加入到溶劑中，所得混合物在70-140°C下反應後冷卻至室溫，分出有機相，乾燥即得粗產品。
14.根據權利要求13所述的方法，其特徵在於，所述催化劑為四(三苯基磷)鈀和碳酸鉀。
15.一種如權利要求1-7中任一所述的6H-萘並[2，I, 8，7-klmn]吖衍生物在有機電致發光器件中作為電子傳輸材料和/或發光主體材料的應用。
16.一種有機電致發光器件，包括基板，以及依次成型於所述基板上的陽極層、有機發光功能層和陰極層； 所述有機發光功能層所用材料包括空穴傳輸材料、有機發光材料以及電子傳輸材料，其特徵在於:所述電子傳輸材料為一種或多種如權利要求1-7中任一所述的6H-萘並[2，I, 8，7-klmn]吖衍生物。
17.一種有機電致發光器件，包括基板，以及依次成型於所述基板上的陽極層、有機發光功能層和陰極層； 所述有機發光功能層所用材料包括空穴傳輸材料、有機發光材料以及電子傳輸材料，所述有機發光層材料包括主體材料和客體材料，其特徵在於:所述主體材料為一種或多種如權利要求1-7中任一所述的6H-萘並[2，I, 8，7-klmn]吖衍生物。
18.一種有機電致發光器件，包括基板，以及依次成型於所述基板上的陽極層、有機發光功能層和陰極層；` 所述有機發光功能層所用材料包括空穴傳輸材料、有機發光材料以及電子傳輸材料，所述有機發光層材料包括主體材料和客體材料，其特徵在於:所述電子傳輸材料和所述主體材料為一種或多種如權利要求1-7中任一所述的6H-萘並[2，I, 8，7-klmn]吖衍生物。
【文檔編號】C07F5/04GK103664894SQ201210591026
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年12月31日 優先權日:2012年8月30日
【發明者】邱勇, 張暑光, 李銀奎, 段煉, 任雪豔 申請人:崑山維信諾顯示技術有限公司, 清華大學, 北京維信諾科技有限公司