一種用等離子發射光譜測定三乙基鋁中鋁含量的方法
2023-05-23 14:43:21
一種用等離子發射光譜測定三乙基鋁中鋁含量的方法
【專利摘要】本發明涉及一種用等離子發射光譜法測定三乙基鋁中鋁含量的方法；量取100ml正己烷和20ml乙醚稀釋1.0ml三乙基鋁；加入20%的硫酸20ml，放出下層酸液再分別用20%的硫酸20ml和20ml去離子水各萃取一次，收集下層萃取液；將萃取液置於電熱板上100~200℃下加熱，至冒出大量三氧化硫白煙，用去離子水稀釋定容至刻度待測；繪製標準曲線；用等離子發射光譜儀測定所得含鋁樣品溶液，按標準曲線自動計算出三乙基鋁樣品中鋁元素的含量；三乙基鋁中鋁含量按下式計算：X=C×V1/V2；該方法簡便，快速，準確，檢測限低，回收率達96~103%，RSD<5%，用於合成1-己烯過程中三乙基鋁中鋁元素含量的測定。
【專利說明】一種用等離子發射光譜測定三乙基鋁中鋁含量的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種測定三乙基鋁中鋁含量的方法，特別涉及一種用等離子發射光譜測定三乙基鋁中鋁含量的方法。
【背景技術】
[0002]三乙基鋁是乙烯齊聚合成1-己烯的主要助催化劑，通過它對主催化劑中金屬進行還原，將催化劑中的金屬還原成低價態，這樣，乙烯對中心金屬的絡合才能發生反應。三乙基鋁加入量過低，會影響主催化劑中金屬的還原效果，使聚合物生成量增加；加入量過高，因其本身是鏈增長劑，會使副產物增加，1-己烯的選擇性下降。因此，嚴格控制三乙基鋁的含量才會使乙烯齊聚合成1-己烯的反應順利進行。
[0003]三乙基鋁中鋁的測定是控制三乙基鋁含量有效手段。目前，測定鋁元素的方法主要有分光光度法，電化學法，X螢光光譜法，原子吸收光譜法和等離子發射光譜法等。
[0004]多數文獻報導只是測定水中或固體樣品中的鋁，或有機溶劑中鋁的含量的測定，而對於三乙基鋁中鋁的測定卻未見報導(三乙基鋁遇水和空氣會發生爆炸)。
【發明內容】
[0005]本發明的目的是提供一種用等離子發射光譜測定三乙基鋁中鋁含量的方法，採用正己烷和乙醚稀釋、溶解三乙基鋁，硫酸萃取鋁離子，端視條件下電感耦合等離子發射光譜法測定三乙基鋁的鋁含量。
[0006]本發明所述的用等離子發射光譜測定三乙基鋁中鋁含量的方法，按如下步驟:
[0007]步驟一，在排風良好的通風櫃中進行以下操作，量取100mL正己烷倒入用氮氣吹掃過的250ml分液漏鬥中，在氮氣吹掃下，取下樣品瓶瓶塞，用氮氣吹掃過的移液管吸取
1.0ml三乙基招,緩慢加入分液漏鬥中，緩慢搖勻,冷卻IOmin,再取約20ml乙醚緩慢加入分液漏鬥中，充分搖勻。
[0008]步驟二，再加入20%的硫酸20ml，劇烈震蕩lOmin，靜置分層，放出下層酸液於50ml石英燒杯中，再分別用20%的硫酸20ml和20ml去離子水各萃取一次，收集下層萃取液。
[0009]步驟三，將盛有萃取液石英燒杯置於電熱板上10(T20(TC下加熱，至冒出大量三氧化硫白煙，待白煙趕盡，將石英燒杯取下，冷卻至室溫，將樣品轉移置50ml容量瓶中，用去離子水稀釋並定容至刻度，混勻後待測；
[0010]步驟四，繪製標準曲線:將濃度為ΙΟΟΟμ g/ml的鋁標準儲備液，稀釋至50 μ g/ml，取50 μ g/ml鋁的標準溶液0、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0,10.0ml至50ml容量瓶中，加入I~2ml濃硝酸(65飛8%)，用無離子水稀釋至刻度，依次得空白溶液和濃度為0.1、0.5、1.0、2.0、
5.0,10.0 μ g/ml的標準系列。用等離子發射光譜儀在設定的工作條件下，分別測定空白溶液、標樣溶液，計算機自動繪製標準曲線。
[0011]步驟五，用等離子發射光譜儀測定步驟三所得含鋁樣品溶液，按步驟四的曲線自動計算出三乙基鋁樣品中鋁元素的含量。[0012]結果計算:
[0013]三乙基鋁中鋁含量按下式計算:
[0014]X=CXV1A2
[0015]式中:X 二乙基招中招的濃度，單似:U g/ml ；
[0016]C——儀器直接測定的樣品的濃度，單位:μ g/ml ；
[0017]V1——容量瓶的體積，單位:ml ；
[0018]V2-三乙基鋁試樣的體積,單位:ml。
[0019]計算結果保留四位有效數字。
[0020]該方法簡便，快速，準確，檢測限低，回收率可達96~103%，RSD〈5%，適合於三乙基鋁中鋁的測定。該方法 適用於合成1-己烯過程中三乙基鋁中鋁元素含量的測定。
【具體實施方式】
[0021]實施例:
[0022]1.儀器和試劑
[0023]1.1 儀器
[0024]1.1美國PE公司0ptima5300DV全譜直讀等離子體發射光譜儀；波長範圍165^782nm ；SCD分段式電荷耦合固體檢測器。
[0025]1.2 試劑
[0026]HNO3> H2SO4為高純試劑；正己烷、乙醚為優級純；氬氣純度≥99.9%。
[0027]鋁的標準儲備液為國家標準試劑，濃度為ΙΟΟΟμ g/ml。將鋁標準儲備液稀釋至
50μ g/ml備用。測定時逐級稀釋成0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μ g/ml的標準系列。
[0028]2.測試條件
[0029]儀器測試條件見表1。
[0030]表1ICP的測試條件
【權利要求】
1.一種用等離子發射光譜法測定三乙基鋁中鋁含量的方法，其特徵包括: 步驟一，在排風良好的通風櫃中進行以下操作，量取100mL正己烷倒入用氮氣吹掃過的250ml分液漏鬥中，在氮氣吹掃下，取下樣品瓶瓶塞，用氮氣吹掃過的移液管吸取1.0ml三乙基招,緩慢加入分液漏鬥中，緩慢搖勻，冷卻1Omin,再取約20ml乙醚緩慢加入分液漏鬥中，充分搖勻； 步驟二，再加入20%的硫酸20ml，劇烈震蕩lOmin，靜置分層，放出下層酸液於50ml石英燒杯中，再分別用20%的硫酸20ml和20ml去離子水各萃取一次，收集下層萃取液； 步驟三，將盛有萃取液石英燒杯置於電熱板上100~20(TC下加熱，至冒出大量三氧化硫白煙，待白煙趕盡，將石英燒杯取下，冷卻至室溫，將樣品轉移置50ml容量瓶中，用去離子水稀釋並定容至刻度，混勻後待測； 步驟四，繪製標準曲線:將濃度為1000μg/ml的鋁標準儲備液，稀釋至50 μ g/ml，取.50 μ g/ml鋁的標準溶液0、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0,10.0ml至50ml容量瓶中，加入I~2ml濃硝酸(65飛8%)，用無離子水稀釋至刻度，依次得空白溶液和濃度為0.1,0.5、1.0,2.0,5.0、.10.0 μ g/ml的標準系列；用等離子發射光譜儀在設定的工作條件下，分別測定空白溶液、標樣溶液，計算機自動繪製標準曲線； 步驟五，用等離子發射光譜儀測定步驟三所得含鋁樣品溶液，按步驟四的曲線自動計算出三乙基鋁樣品中鋁元素的含量； 結果計算: 三乙基鋁中鋁含量按下式計算: X=CXV1A2 式中:X 二乙基招中招的濃度，單位:u g/ml ；
C——儀器直接測定的樣品的濃度，單位:μ g/ml ；
V1——容量瓶的體積，單位:ml ；
V2-三乙基鋁試樣的體積,單位:ml。
【文檔編號】G01N21/71GK103901016SQ201210579318
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月27日 優先權日:2012年12月27日
【發明者】榮麗麗, 李群英, 孫玲, 王桂芝, 張春燕, 高文麗, 邵偉, 張巖, 韓延楠, 李國慶, 劉長福, 梁忠越 申請人:中國石油天然氣股份有限公司