對羥基苯甲酸丁酯的製備方法
2023-05-23 18:58:01 1
專利名稱：對羥基苯甲酸丁酯的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種對羥基苯甲酸丁酯的製備方法。
背景技術：
對羥基苯甲酸丁酯商品名為尼泊金丁酯，是國際上採用的安全有效的防腐劑之 一，可被廣泛用於食品、化妝品、日用化學品及藥品等的製造。目前，其合成方法通常採用對 羥基苯甲酸和正丁醇，在濃硫酸作用下直接製備，但該法存在設備腐蝕嚴重、容易發生脫水 副反應等問題。近年來，相繼報導了用雜多酸、超強固體酸等作催化劑，雖然效果不錯，但價 格都比較昂貴，與實際上的應用存在一定的差距。還有用氯化鐵做催化劑，其缺點是容易吸 潮，難於保存，而且溶於有機反應體系中，導致反應後的產品顏色深，需要用活性炭脫色才 能除去，操作非常麻煩。
發明內容
本發明的目的在於克服現有技術的不足，提供一種副反應小，價格低廉且易於保 存的對羥基苯甲酸丁酯的製備方法。 為實現上述目的，本發明採用以下技術方案實現
對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，包括如下步驟
催化劑的製備 首先用蒸餾水將4A沸石洗淨，在110 12(TC下活化2 4小時，冷卻後，稱取 10 20g沸石浸泡於50 100ml質量分數為20%的對甲苯磺酸溶液中24 48小時，將 水溶液除去，在110 13(TC下乾燥4 8小時，放入乾燥器中冷卻，得到所需催化劑。
對羥基苯甲酸丁酯的製備 將對羥基苯甲酸、丁醇、甲苯和氯化苄基三乙胺連同固體催化劑一起加入燒瓶中， 對羥基苯甲酸與丁醇的摩爾比為l : 1.5 2.5，氯化苄基三乙胺用量為對羥基苯甲酸質量 的0. 5 2%，固體催化劑用量為對羥基苯甲酸質量的8 15%，在回流狀態下反應4 8 小時，同時將水分出；待反應結束後，將催化劑過濾除去，蒸出未反應的丁醇和甲苯，將殘餘 物加入冷水中劇烈攪拌，即有白色晶體析出，再用5%碳酸鈉溶液中和未反應的酸，直到溶 液呈弱鹼性，抽濾，乾燥，得到產品對羥基苯甲酸丁酯。 本發明的優點在於生產過程中沒有副反應發生，對設備沒有腐蝕性損害，價格低 廉且易保存。
具體實施例方式
下面結合實施例，對本發明做進一步的描述。
實施例1
催化劑的製備 首先用蒸餾水將4A沸石洗淨，在12(TC下活化2小時，冷卻後，稱取20g沸石浸泡
3於100ml質量分數為20%的對甲苯磺酸溶液中24小時，將水溶液除去，在13(TC下乾燥4 小時，放入乾燥器中冷卻，得到固體催化劑；
對羥基苯甲酸丁酯的製備 將對羥基苯甲酸100g、丁醇100g、甲苯100ml和氯化節基三乙胺lg連同固體催化 劑8g—起加入燒瓶中，在回流狀態下反應4小時，同時將水分出。反應結束後，將催化劑過 濾除去，蒸出未反應的丁醇和甲苯，將殘餘物加入冷水中劇烈攪拌，即有白色晶體析出，再 用5%碳酸鈉溶液中和未反應的酸，直到溶液呈弱鹼性，抽濾，乾燥，得到產品對羥基苯甲酸 丁酯134g，收率95X。
實施例2
催化劑的製備 首先用蒸餾水將4A沸石洗淨，在12(TC下活化2小時，冷卻後，稱取20g沸石浸泡 於100ml質量分數為20%的對甲苯磺酸溶液中24小時，將水溶液除去，在13(TC下乾燥4 小時，放入乾燥器中冷卻，得到固體催化劑；
對羥基苯甲酸丁酯的製備 將對羥基苯甲酸100g、丁醇150g、甲苯100ml和氯化節基三乙胺2g連同固體催化 劑15g—起加入燒瓶中，在回流狀態下反應8小時，同時將水分出。反應結束後，將催化劑 過濾除去，蒸出未反應的丁醇和甲苯，將殘餘物加入冷水中劇烈攪拌，即有白色晶體析出， 再用5%碳酸鈉溶液中和未反應的酸，直到溶液呈弱鹼性，抽濾，乾燥，得到產品對羥基苯甲 酸丁酯136g，收率96%。
權利要求
對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，包括如下步驟催化劑的製備首先用蒸餾水將4A沸石洗淨，控制活化溫度，活化一段時間，冷卻後，稱取一定量沸石，浸泡於50～100ml質量分數為20％的對甲苯磺酸溶液中24～48小時，將水溶液除去，在110～130℃下乾燥4～8小時，放入乾燥器中冷卻，得到所需催化劑；對羥基苯甲酸丁酯的製備將對羥基苯甲酸、丁醇、甲苯和氯化苄基三乙胺連同催化劑一起加入燒瓶中，在回流狀態下反應4～8小時，同時將水分出；待反應結束後，將催化劑過濾除去，蒸出未反應的丁醇和甲苯，將殘餘物加入冷水中劇烈攪拌，即有白色晶體析出，再用碳酸鈉溶液中和未反應的酸，直到溶液呈弱鹼性，抽濾，乾燥，得到產品對羥基苯甲酸丁酯。
2. 根據權利要求1所述的對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，其特徵在於所述的製備催化 劑的過程中，所述活化溫度在110 12(TC範圍，活化時間控制在2 4小時。
3. 根據權利要求1所述的對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，其特徵在於所述的製備催化 劑的過程中，所述沸石稱取10 20g。
4. 根據權利要求1所述的對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，其特徵在於所述的製備對羥 基苯甲酸丁酯的過程中，所述對羥基苯甲酸與丁醇的摩爾比為1 : 1.5 2.5。
5. 根據權利要求1所述的對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，其特徵在於所述的製備對羥 基苯甲酸丁酯的過程中，所述氯化苄基三乙胺用量為對羥基苯甲酸質量的0. 5 2%。
6. 根據權利要求1所述的對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，其特徵在於所述的製備對羥 基苯甲酸丁酯的過程中，所述催化劑用量為對羥基苯甲酸質量的8 15%。
7. 根據權利要求1所述的對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，其特徵在於所述的製備對羥 基苯甲酸丁酯的過程中，所述碳酸鈉溶液溶度為5%。
全文摘要
本發明公開了一種對羥基苯甲酸丁酯的製備方法，首先用蒸餾水將4A沸石洗淨，控制活化溫度，活化一段時間，冷卻後，稱取一定量沸石，浸泡於甲苯磺酸溶液中，將水溶液除去後乾燥得到所需催化劑；將對羥基苯甲酸、丁醇、甲苯和氯化苄基三乙胺連同催化劑一起加入燒瓶中，在回流狀態下反應，同時將水分出；待反應結束後，將催化劑過濾除去，蒸出未反應的丁醇和甲苯，將殘餘物加入冷水中劇烈攪拌，即有白色晶體析出，再用碳酸鈉溶液中和未反應的酸，直到溶液呈弱鹼性，抽濾，乾燥，得到產品對羥基苯甲酸丁酯；本發明在生產過程中沒有副反應發生，對設備沒有腐蝕性損害，價格低廉且易保存。
文檔編號B01J31/02GK101786954SQ20091003570
公開日2010年7月28日 申請日期2009年10月9日 優先權日2009年10月9日
發明者李松倫 申請人:李松倫