季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)結晶殘液回收季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙...的製作方法
2023-05-23 11:05:21 1
專利名稱：季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)結晶殘液回收季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙 ...的製作方法
技術領域：
本發明涉及對製備抗氧化劑季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)(簡稱抗氧化劑412S)的結晶母液進行回收處理再得到抗氧化劑412S的新技術，即對結晶母液濃縮後，再進行水解反應、酸化、酯化反應等再得到抗氧化劑412S回收產品。所得該產品呈高品質，整個回收過程具有良好的經濟性，為首創的回收製備抗氧化劑412S新方法。
背景技術：
抗氧化劑季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)(簡稱抗氧化劑412S)是高分子量的含硫抗氧化劑，其CAS登錄號[29598-76-3]，主要應用於PC、PP、PE等高聚物，為高聚物在加工、使用過程中提供優異的保護作用，以有效地保持高聚物的性能和延緩製品使用壽命。抗氧化劑季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)具有揮發性小、持效性好的特點， 呈現出優異的耐高溫特性和抗水抽提性能，與受阻酚類抗氧化劑的協同效應優於現有的抗氧化劑硫代二丙酸二硬脂醇酯(簡稱抗氧化劑DSTDP)和硫代二丙酸二正十二烷酯(簡稱抗氧化劑DLTDP)等，是該類抗氧化劑的換代產品，特別適用於易受水浸漬或在嚴格氣候條件下使用的聚烯烴產品，在聚合物纖維中有很大的應用價值。抗氧化劑412S化學名稱為季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)，其製備採用如下的方法以丙烯酸甲酯(MA)為原料，在催化劑存在下與正十二烷基硫醇(NDM)反應得到中間體正十二烷基硫代丙酸甲酯；將該中間體正十二烷基硫代丙酸甲酯在酯交換催化劑存在下，與季戊四醇進行酯交換反應得到反應液，經精製溶劑溶解、熱過濾、降溫、離心分離、乾燥得到抗氧化劑412S產品。該方法稱為「酯交換法」。其反應式如下所示C12H25SH+CH2 = CHCO2CH3 — C12H25SCH2CH2CO2CH3正十二烷硫醇(NDM)丙烯酸甲酯(MA)中間體-正十二烷硫代丙酸甲酯
權利要求
1.由季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)結晶殘液回收季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)方法，其特徵是步驟如下1)將酯交換反應得到抗氧化劑季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)的結晶母液進行濃縮脫除溶劑後得到的結晶殘液，對其進行稱重，向其中加入2. 0 5. 0倍質量的水和結晶殘液質量的0. 15 0. 25倍的氫氧化鈉。然後，將物液升溫至回流狀態，反應1 證後水解完成；2)將上述鹼性水解液降溫至50 70°C，滴加濃度為40 80%的硫酸進行中和至物液 PH值為2 3，再繼續降溫至20 30°C，對析出的固體進行離心分離，用水衝洗至洗液pH 值在5 6，過濾後得到中間體正十二烷硫代丙酸溼品，可直接用於下步酯化反應；3)將上述所得中間體-十二烷基硫代丙酸溼品稱重後投入酯化反應釜中，按0.5 3. OL/kg正十二烷基硫代丙酸溼品加入非極性溶劑，攪拌下升溫至回流溫度，分出水分，按照分出水量計算正十二烷基硫代丙酸的乾重；降溫至60 80°C，然後加入0. 2 0. 25倍正十二烷基硫代丙酸摩爾數的季戊四醇及正十二烷基硫代丙酸質量0. 2% 的酯化催化劑；將該物液攪拌下升溫至回流，在回流下共沸分出酯化反應生成的水，3 證後反應完成；4)然後將除去催化劑後的酯化反應液攪拌下脫除反應溶劑，降溫至50 80°C，加入結晶溶劑，升溫至回流，然後進行降溫20 25°C，對析出的結晶進行離心分離，乾燥後得到抗氧化劑412S回收產品。
2.如權利要求1所述的回收方法，其特徵是步驟4)的除去崔化劑方法是當酯化催化劑為無機酸或有機酸時，將酯化反應液水洗至洗液PH值在6 7以除去催化劑；當酯化催化劑為強酸性離子交換樹脂，通過過濾除去催化劑。
全文摘要
本發明涉及季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)結晶殘液回收季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)方法，將酯交換反應得到抗氧化劑412S的結晶母液進行濃縮脫除溶劑後得到的「結晶殘液」，加入氫氧化鈉；將物液升溫至回流狀態水解完成。加硫酸中和，對析出的固體進行離心分離，過濾後得到正十二烷硫代丙酸溼品，加入非極性溶劑，攪拌分出水分，加入季戊四醇及酯化催化劑。將該物液攪拌下升溫至回流，酯化反應完成。將除去催化劑的酯化反應液脫除反應溶劑，加入結晶溶劑，對析出的結晶進行離心分離，乾燥後得到抗氧化劑412S回收產品。本發明利用了「殘液」中的正十二烷基硫醇與丙烯酸甲酯的加成產物，實現了抗氧化劑412S的原材料成本的有效降低。正十二烷基硫醇的轉化率達到97.0％以上。
文檔編號C07C323/52GK102153497SQ20111004212
公開日2011年8月17日 申請日期2011年2月22日 優先權日2011年2月22日
發明者孫春光, 李海平, 湯翠祥 申請人:利安隆(天津)化工有限公司