基於聚Salen配體的、不同鋅(Ⅱ)、鉑(Ⅱ)摻雜比例的金屬配合物及其製備方法、應用的製作方法

2023-05-14 13:55:06 2

專利名稱：基於聚Salen配體的、不同鋅(Ⅱ)、鉑(Ⅱ)摻雜比例的金屬配合物及其製備方法、應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及金屬有機配合物及其合成方法和應用，具體地說是涉及一系列聚 Salen配體和不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，及其合成方法和在有機發光領域的應用。
背景技術：
隨著資訊時代的到來，顯示技術在人類生活中所起的作用越來越重要，而現有的顯示技術已不再滿足高速發展的信息顯示設備越來越高的要求。而有機電致發光器件 (Organic Light-Emitting Devices, OLEDs)因其具有自發光、高亮度、寬視角、低功耗、 全固化、超薄、高解析度、響應速度快以及環境適應性強等不可比擬的優勢，被認為是最有希望取代傳統的顯示技術成為最有發展潛力的新一代平板顯示器(flat panel display, FPD)，其應用前景十分廣闊。有機電致發光器件的發展和實用化進程，在很大程度上取決於有機發光材料的性能，可以對機發光材料進行分子設計、組裝和裁剪，以滿足不同的需要，因而其選擇範圍廣。 基於此，尋找和研究高效的有機發光材料具有重要的理論和實際意義。有機發光材料按其分子量大小一般分為有機小分子化合物和高分子聚合物兩大類。其中有機小分子發光材料採用真空蒸鍍的方法成膜，存在著難加工、易結晶等缺點；而高分子聚合物發光材料用旋塗的方法成膜，具有良好的成膜性、熱穩定性和機械性能，且器件的製備工藝簡單、響應速度快，並可製備大面積的柔性顯示器件等特點；但其在壽命、亮度和發光色度等方面不及有機小分子。因而，開發高色純度和高效白光發光材料成為當前有機電致發光領域的熱門話題之一。近年來，摻雜高分子引起人們的關注，摻雜可以調節發光顏色、提高發光效率和器件壽命，是非常有發展前景的一類有機發光材料([1] C. W. Tang, S. A. VanSlyke, C. H. Chen. Electroluminescence of doped organic thin films [J]· J. App1. Phys. 1989，65(9): 3610-3616.)。現在研究較多的摻雜一般是指將有機染料摻雜到合適的基質。同時，人們發展了一系列的高分子金屬配合物和配位聚合物，結合了有機小分子金屬配合物的強發光性和高分子材料良好的加工性能([2]鄒應萍，譚松庭，趙斌.有機電致發光材料的研究進展.液晶與顯示.2004，19，191.)不同的金屬離子引入共軛體系中能夠調節發光顏色、改善載流子的移動性、提高發光效率等([3]黃春輝，李富友等.光電功能超薄膜[M].北京北京大學出版社.2001.)；引入金屬離子是提高聚合物電致發光性能和熱穩定性的有效途徑之一。本發明提供一種基於聚Mlen配體的、不同鋅(II )、鉬(II )摻雜比例的金屬配合物，其中對於產品文獻上尚無報導，所合成的是聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物。對於方法聚Salen摻雜型金屬配合物的合成一般在二甲基亞碸或二甲基亞碸與二氯甲烷的混合溶劑中進行，同類的配體的鋅(II)、鉬(II)配合物分別在二氯甲烷或二甲基亞碸溶液中進行。對於應用所合成的基於聚Salen配體的摻雜型金屬配合物，還未見其在有機電致發光材料方面應用的報導。

發明內容
發明目的本發明的目的是提供一系列基於聚Mlen配體的分子內摻雜型金屬配合物及其製法和應用。該系列金屬配合物具有較好的螢光發光性能、良好的熱穩定性，且製備方法簡單，有希望在有機電致發光材料方面得到應用。技術方案
基於聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，其結構式如下
權利要求
1.基於聚Mlen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，其特徵在於其結構式如下其中
2.根據權利要求1所述的基於聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，其特徵在於上述的金屬配合物的平均分子量為2000-180000。
3.基於聚Mlen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物的製備方法，包括以下步驟將橋聯雙醛與二胺類化合物按摩爾配比ι: ι. 1混合後，溶解於有機溶劑a，25°c 80°C回流反應10 30小時；反應結束後，加入可以使沉澱析出的有機溶劑b，其中有機溶劑b為溶劑a體積的1-10 倍，離心分離或過濾，洗滌、乾燥後得到聚Salen配體；將配體與金屬鹽按摩爾配比1: 1. 1混合，金屬鹽是不同摩爾配比鋅(II)鹽和鉬(II) 鹽的混合物，其中鋅/鉬摩爾比為1000/1至1/1，在二甲基亞碸溶液中或二甲基亞碸和二氯甲烷混合溶劑的混合溶劑中，其中混合溶劑中二甲基亞碸與二氯甲烷的體積比為1 :1， 250C 80°C下回流反應10 30小時；反應中加入弱鹼性化合物，其中弱鹼性化合物的摩爾量為配體摩爾量的10%-300%，促進反應進行；向步驟c反應液中加入步驟c中溶劑體積1-10倍的無水乙醇繼續25°C 80°C回流2 4小時，有沉澱析出；反應結束後，離心分離或過濾，洗滌、乾燥後得到鋅(II)、鉬(II)摻雜比例為1000/1至 1/1的金屬配合物；其中步驟a中的二胺類化合物為鄰苯二胺、1，1』 -聯萘二胺、1，2-環己二胺、乙二胺芳基或烷基二胺；有機溶劑a為二氯乙烷、二氯甲烷、N，N —二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、或乙醇溶劑及上述任意兩者或兩種以上溶劑的混合物；步驟b中的有機溶劑b為甲醇、乙醇、丙醇、乙醚或異丙醚；步驟c中弱鹼性化合物為三乙胺、吡啶、NaAc、NaHCO3或Nei2CO3。
4.基於聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物在有機發光材料中的應用。
全文摘要
本發明涉及金屬有機配合物及其合成方法和應用，具體地說是涉及一系列聚Salen配體和不同鋅(II)、鉑(II)摻雜比例的金屬配合物，及其合成方法和在有機發光領域的應用。基於聚Salen配體的不同鋅(II)、鉑(II)摻雜比例的金屬配合物，其特徵在於其結構式如下其中。本發明中的聚Salen配體及其金屬配合物的合成方法簡便、工藝操作簡單、產率高、成本低、且易於進行分子設計。
文檔編號C09K11/06GK102199286SQ201110088149
公開日2011年9月28日 申請日期2011年4月8日 優先權日2011年4月8日
發明者姚小泉, 屠慧, 朱荔, 李可, 賈雲超 申請人:南京航空航天大學