一種從紫花地丁中提取七葉內酯的方法
2023-04-23 07:12:21
專利名稱：一種從紫花地丁中提取七葉內酯的方法
技術領域：
本發明涉及一種七葉內酯的提取方法，特別是涉及一種從紫花地丁中提取七葉內 酯的方法。
背景技術：
七葉內酯是香豆素類化合物，又叫秦皮乙素，化學名6，7-二羥基香豆素，黃色針 狀結晶(稀醇)，mp. 268-270°C。易溶於甲醇、乙醇及氫氧化鈉溶液，可溶於乙酸乙酯和丙 酮溶液，稍溶於沸水，幾不溶於乙醚、氯仿和水。七葉內酯具有抗菌、抗炎及鎮咳祛痰作用，對細菌性痢疾、急性腸炎有較好治療效 果，兼有退熱作用，毒付作用小，幾無苦味。現有提取七葉內酯多從秦皮中提取製備，由於秦皮中還含有七葉苷、秦皮苷和秦 皮素等同類物質，純化較為困難，生產成本較高。工藝路線為取秦皮粗粉乙醇回流提取，得 乙醇提取液，減壓回收溶劑至浸膏狀，即得總提取物。在上述浸膏中加水加熱溶之。移於分 液漏鬥中，以等體積氯仿萃取二次，將氯仿萃取過的水層蒸去殘留氯仿後加等積乙酸乙酯 萃取二次，合併乙酸乙酯液，以無水硫酸鈉脫水，減壓回收溶劑至於，殘留物溶於溫熱甲醇 中，濃縮至適量，放置析晶，即有黃色針狀結晶析出。濾出結晶。甲醇、水反覆重結晶，即得 七葉內酯。再如專利「一種秦皮提取物的製備方法和用途」，該專利公開的方法是採用水煎 煮提取，大孔樹脂分離純化製備秦皮香豆素組合物，得到秦皮中香豆素的混合物，該方法採 用水提取，提取效率和收率都很低。由於現在秦皮資源到處砍伐，破壞嚴重，而且生長周期 較長，資源較為緊張，價格較高。紫花地丁多年生草本植物，春、秋二季採收，田間路旁皆可種植，既可美化環境又 可作為藥材用。紫花地丁全草含甙類、黃酮類、香豆素類等，其中七葉內酯含量在0.3%左 右。從紫花地丁中提取七葉內酯的方法較少，多是科學研究。如「紫花地丁中水溶性化學成 分的研究」和「紫花地丁化學成分的研究」，兩篇文獻都是採用用醇浸泡提取，減壓蒸餾，用 熱水溶解後，其懸浮液用乙酸乙酯進行萃取，得乙酸乙酯部分，矽膠柱層析純化。此類方法 不適合工業化生產。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種從紫花地丁中提取七葉內酯的工業化方法， 工藝簡單易操作。為了解決上述技術問題，本發明的目的是這樣來實現的一種從紫花地丁中提取七葉內酯的方法，其特徵在於包括以下步驟1)取紫花地丁原料，粉碎加7-15倍量60-90%乙醇回流提取2-3次，濾過，減壓回 收乙醇，得濃縮液；2)上述濃縮液加熱水稀釋後加入大孔樹脂吸附，水洗樹脂柱無糖色，再取 4-6BV50-80%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇，趁熱調酸放置沉澱；
3)上述沉澱物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過氧化鋁柱，過柱液回收至小體積放置結
曰
曰曰；4)濾出上述結晶物，乙醇回流溶解濃縮小體積結晶1-2次，乾燥得七葉內酯產品。所述步驟2)大孔樹脂型號可選ADS-17、LSA-7、HZ806或AB-8中的一種。優選 ADS-17大孔樹脂。所述步驟2、中所用的酸可選鹽酸和磷酸，調節酸度為pHl-3。優選10%的鹽酸水 溶液。所述步驟3)中氧化鋁為酸性氧化鋁，粒度為120-300目。所述步驟4)中乙醇為40-99%乙醇溶液。本發明之所以採用紫花地丁為原料，因為紫花地丁廉價易得，而且其他香豆素成 分含量較低，易於純化。本發明採用大孔樹脂和氧化鋁柱結合除雜，因為大孔樹脂有富集和除糖作用，氧 化鋁對極性黃酮及苷有較強的吸附性，除去了黃酮類雜質，效果較好，和矽膠柱以及萃取比 較，具有工業化的優勢。下面將結合具體實施方式
進一步說明本發明，但本發明要求保護的範圍並不局限 於下列實施方式。
具體實施例方式實施例1 取紫花地丁原料粉碎，取1kg，加10kg60%乙醇回流提取2次，每次提取2小時，濾 過得提取液，減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋後加HZ806(樹脂500ml)大孔樹脂柱吸附， 吸附結束後，先用水洗樹脂柱至無糖色，再取3L50%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇， 趁熱用10%鹽酸溶液調節pHl放置沉澱，沉澱物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過酸性氧化鋁短 柱(氧化鋁120-300目，用量80g)，過柱液回收至1/5體積放置結晶，濾出結晶物，60%乙醇 回流溶解後濃縮至1/3體積結晶2次，結晶物濾出，乾燥得七葉內酯淡黃色晶體2. lg，含量 檢測95.2%。實施例2 取紫花地丁原料粉碎，取1kg，加乙醇回流提取3次，每次提取1小時，濾 過，提取液減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋後加LSA-7(樹脂600ml)大孔樹脂柱吸附，吸 附結束後，先用水洗樹脂柱至無糖色，再取2. 4L80%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇， 趁熱用10%鹽酸溶液調節pH3放置沉澱，沉澱物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過酸性氧化鋁 常規柱柱(氧化鋁120-300目，用量IOOg)，過柱液回收至1/6體積放置結晶，濾出結晶物， 90%乙醇回流溶解後濃縮至1/5體積結晶，結晶物濾出，乾燥得七葉內酯淡黃色晶體1. Sg, 含量檢測92.6%。實施例3 取紫花地丁原料粉碎，取10kg，投入500L不鏽鋼提取罐，加100kg80%乙醇回流提 取2次，每次提取2小時，濾過，提取液減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋後加ADS-17 (樹脂 5L)大孔樹脂柱吸附，吸附結束後，先用水洗樹脂柱至無糖色，再取25L65%乙醇洗脫有效 成分，洗脫液回收乙醇，趁熱用10%鹽酸溶液調節pHl放置沉澱，沉澱物濾出，乙酸乙酯回
4流溶解，過酸性氧化鋁常規柱柱(氧化鋁120-300目，用量1kg)，過柱液回收至1/4體積放 置結晶，濾出結晶物，80%乙醇回流溶解後濃縮至1/3體積結晶兩次，結晶物濾出，乾燥得 七葉內酯淡黃色晶體21. 5g，含量檢測98. 2%。實施例4 取紫花地丁原料粉碎，取10kg，投入500L不鏽鋼提取罐，加100kg80%乙醇回流提 取2次，每次提取2小時，濾過，提取液減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋後加AB-8 (樹脂 7L)大孔樹脂柱吸附，吸附結束後，先用水洗樹脂柱至無糖色，再取35L65%乙醇洗脫有效 成分，洗脫液回收乙醇，趁熱用10%鹽酸溶液調節pH2放置沉澱，沉澱物濾出，乙酸乙酯回 流溶解，過酸性氧化鋁常規柱柱(氧化鋁120-300目，用量1kg)，過柱液回收至1/4體積放 置結晶，濾出結晶物，80%乙醇回流溶解後濃縮至1/3體積結晶兩次，結晶物濾出，乾燥得 七葉內酯淡黃色晶體17. 5g，含量檢測92. 3%。
權利要求
1.一種從紫花地丁中提取七葉內酯的方法，其特徵在於包括以下步驟1)取紫花地丁原料，粉碎加7-15倍量60-90%乙醇回流提取2-3次，濾過，減壓回收乙 醇，得濃縮液；2)上述濃縮液加熱水稀釋後加入大孔樹脂吸附，水洗樹脂柱無糖色，再取 4-6BV50-80%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇，趁熱調酸放置沉澱；3)上述沉澱物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過氧化鋁柱，過柱液回收至小體積放置結晶；4)濾出上述結晶物，乙醇回流溶解濃縮小體積結晶1-2次，乾燥得七葉內酯產品。
2.根據權利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內酯的方法，其特徵在於所述步驟2)大 孔樹脂型號可選ADS-17、LSA-7、HZ806或AB-8中的一種。
3.根據權利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內酯的方法，其特徵在於所述步驟2)中 所用的酸可選鹽酸和磷酸，調節酸度為PH1-3。
4.根據權利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內酯的方法，其特徵在於所述步驟3)中 氧化鋁為酸性氧化鋁，粒度為120-300目。
5.根據權利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內酯的方法，其特徵在於所述步驟4)中 乙醇為40-99%乙醇溶液。
全文摘要
本發明涉及一種從紫花地丁中提取七葉內酯的方法。方法是以紫花地丁原料，粉碎加7-15倍量60-90％乙醇回流提取2-3次，濾過，減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋後加入大孔樹脂吸附，水洗樹脂柱無糖色，再取4-6BV50-80％乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇，趁熱調酸放置沉澱，沉澱物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過氧化鋁柱，過柱液回收至小體積放置結晶，乙醇回流溶解重結晶，乾燥即得七葉內酯產品。採用本方法生產七葉內酯，工藝簡單易操作，生產成本低，所得產品純度高。
文檔編號C07D311/16GK102060822SQ201010604010
公開日2011年5月18日 申請日期2010年12月24日 優先權日2010年12月24日
發明者劉東鋒, 楊成東 申請人:南京澤朗醫藥科技有限公司