一種六氟銻酸銀的製備方法
2023-04-24 10:10:46 1
一種六氟銻酸銀的製備方法
【專利摘要】本發明提供了一種六氟銻酸銀的製備方法，在303～373K溫度下，等摩爾焦銻酸鈉與硝酸銀直接在40%左右氫氟酸溶液中反應1～6小時，然後在275～283K下經過多次重結晶並在275～283K條件下真空乾燥得到純度在95%～98%的六氟銻酸銀白色固體。與現有技術方法相比，本發明反應條件相對溫和，生產成本相對低廉。
【專利說明】一種六氟銻酸銀的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種化工領域精細化學品的製備，尤其涉及一種六氟銻酸銀的製備方法。屬新材料【技術領域】。
技術背景 [0002]六氟銻酸銀中的六氟銻酸根陰離子屬於正八面體的穩定結構，它的配位能力，也就是提供電子對的能力很弱，屬於非配位陰離子，所以其對銀離子的吸引也很弱，正因為這樣所以銀離子變得很活潑，容易與其它物質形成陽離子自由基，也正是因為它的這一性質使它成為了一種性能非常好的催化劑，比起一般的催化劑，它的選擇性更高，穩定性更高，使用壽命更長。六氟銻酸銀主要用於有機合成中，如末端炔烴的酮化，丙炔醇和丙烯醇的五元環化；六氟銻酸銀還能與一些物質(如環二甲基矽氧烷)形成穩定的網絡結構，這將為新型材料的研究開闢一條新大路。國內對其的研究基本上為零，所需產品都靠進口，主要原因是因為其產業化生產困難，生產條件苛刻。目前六氟銻酸銀的製備主要有:
(O氟化銀在五氟化銻的無水氫氟酸溶液中反應生成六氟銻酸銀(參見文獻:A.F.Clifford, H.C.Beachell, ff.M.Jack, the hydrogen fluoride solvent system-1 aqualitative survey of acids [J].inorg.Nucl.Chem, 1957，5:57-70.)。其反應方程式如下:
AgF+SbF5 — AgSbF6 I
(2)四氟硼酸銀與五氟化銻在無水氫氟酸中反應生成六氟銻酸銀(參見文獻:Zoran Mazej, Primoz Benkic.silver(I) undecafluorodiantimonate(V) [J].1norg.Chem, 2003，42:8337-8343.)。其反應方程式如下:
AgBF4+SbF5 — AgSbF6 I +BF3
缺點:條件苛刻，反應要在無水氫氟酸中進行。所用原料五氟化銻，四氟硼酸銀製備複雜，價格昂貴。
【發明內容】
[0003]本發明提供了一種六氟銻酸銀的製備方法，與現有技術方法相比，反應條件相對溫和,生產成本相對低廉。
[0004]本發明採用技術方案如下:一種六氟銻酸銀的製備方法，其特徵在於:焦銻酸鈉與硝酸銀直接在氫氟酸溶液中反應一定時間，然後通過多次重結晶得到六氟銻酸銀；
其具體步驟如下:
(1)六氟銻酸銀母液製備
在303~323K溫度下，等摩爾量的焦銻酸鈉固體與硝酸銀固體，在質量百分比濃度為40%的氫氟酸溶液中反應I~6小時，液固體積質量比為I~3:1 ml/g ;反應在反應容器中進行，反應時保持密封；
(2)母液濃縮打開真空泵，使六氟銻酸銀母液在303~323K溫度下進行真空濃縮4~10小時；
(3)濃縮母液冷卻結晶
使濃縮母液冷卻至275~283K，停留I~4小時；快速抽濾，得晶體；抽濾後液返回母液進行濃縮；
(4)重結晶
上述濃縮母液冷卻結晶得到的晶體用水在323~373K溶解，再冷卻至275~283K進行重結晶，反覆6~12次，得到白色六氟銻酸銀晶體在真空303~323K下乾燥，純度在95%~98%。
[0005]所述的焦銻酸鈉固體、硝酸銀固體以及氫氟酸溶液均為分析純、水為去離子水。
[0006]所述的反應容器材質為聚四氟乙烯。
[0007]本發明與其他製備方法相比較，有以下優點:
用價格相對低廉的焦銻酸鈉與硝酸銀在氟化氫水溶液中一步製得六氟銻酸銀，工藝簡單,生產成本低。
【具體實施方式】
[0008]實施例1:稱取24.68g焦銻酸鈉與16.987g硝酸銀，加入內襯聚四氟乙烯的150mL的圓底反應器皿中，快速量取60mL氫氟酸倒入，立即蓋上插有攪拌棒的聚四氟乙烯蓋子，打開攪拌器，反應4小時，真空濃縮4小時，冷卻至275K，停留I小時，快速抽濾，所得晶體用45mL水在323K溶解，冷卻至283K，停留I小時，抽濾，重結晶6次，最後乾燥得到24.18g白色固體六氟銻酸銀，其成分為(％):Ag31.25、Sb 35.36、F33.39，Ag的回收率為70%，Sb的回收率為70.20%ο
[0009]實施例2:稱取24.68g焦銻酸鈉與16.987g硝酸銀，加入內襯聚四氟乙烯的300mL的圓底反應器皿中，快速量取120mL氫氟酸倒入，立即蓋上插有攪拌棒的聚四氟乙烯蓋子，打開攪拌器，反應4小時，真空濃縮6小時，冷卻至285K，停留I小時，快速抽濾，所得晶體用50mL水在323K溶解，冷卻至283K，停留I小時，抽濾，重結晶6次，乾燥得到25.46g白色固體六氟銻酸銀，其成分為(％):Ag31.15、Sb 35.26、F33.59，Ag的回收率為73.5%，Sb的回收率為73.7%。
[0010]實施例3:稱取24.68g焦銻酸鈉與16.987g硝酸銀，加入內襯聚四氟乙烯的150mL的圓底反應器皿中，快速量取60mL氫氟酸倒入，立即蓋上插有攪拌棒的聚四氟乙烯蓋子，打開攪拌器，反應6小時，真空濃縮4小時，冷卻至275K，停留2小時，快速抽濾，所得晶體用45mL水在333K溶解，冷卻至283K，停留I小時，抽濾，重結晶8次，乾燥得到28.34g白色固體六氟銻酸銀，其成分為(％):Ag31.27、Sb 35.41、F33.32，Ag的回收率為82.13%，Sb的回收率為82.39%ο
【權利要求】
1.一種六氟銻酸銀的製備方法，其特徵在於:焦銻酸鈉與硝酸銀直接在氫氟酸溶液中反應一定時間，然後通過多次重結晶得到六氟銻酸銀； 其具體步驟如下: (1)六氟銻酸銀母液製備 在303~323K溫度下，等摩爾量的焦銻酸鈉固體與硝酸銀固體，在質量百分比濃度為40%的氫氟酸溶液中反應I~6小時，液固體積質量比為I~3:lml/g ;反應在反應容器中進行，反應時保持密封； (2)母液濃縮 打開真空泵，使六氟銻酸銀母液在303~323K溫度下進行真空濃縮4~10小時； (3)濃縮母液冷卻結晶 使濃縮母液冷卻至275~283K，停留I~4小時；快速抽濾，得晶體；抽濾後液返回母液進行濃縮； (4)重結晶 上述濃縮母液冷卻結晶得到的晶體用水在323~373K溶解，再冷卻至275~283K進行重結晶，反覆6~12次，得到白色六氟銻酸銀晶體在真空303~323K下乾燥，純度在95%~98%。
2.根據權利要求1所述的一種六氟銻酸銀的製備方法，其特徵在於:所述的焦銻酸鈉固體、硝酸銀固體以及氫氟酸溶液均為分析純、水為去離子水。
3.根據權利要求1所述的一種六氟銻酸銀的製備方法，其特徵在於:所述的反應容器材質為聚四氟乙烯。
【文檔編號】C01G30/02GK103601240SQ201310577612
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2013年11月19日 優先權日:2013年11月19日
【發明者】陳蘭, 謝兆鳳, 劉萬裡, 柴承平, 覃小龍, 譚霖 申請人:郴州市金貴銀業股份有限公司