一種雙烯丁基二茂鐵及其製備方法

2023-04-27 18:55:51 2

一種雙烯丁基二茂鐵及其製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種雙烯丁基二茂鐵及其製備方法；以二茂鐵雙醛為原料，在冰水浴下，滴加烯丙基格氏試劑，得到1，1'-雙(1-羥基-3-丁烯基)二茂鐵；進一步將上述化合物在乙酸/甲醇溶液中回流，反應得到1，1'-雙(1-甲氧基-3-丁烯基)；雙烯丁基對稱取代二茂鐵不僅是一種重要的合成中間體，而且其雙鍵賦予其參與聚合反應的能力，因此也是一種新穎二茂鐵基單體。
【專利說明】一種雙烯丁基二茂鐵及其製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種雙烯丁基二茂鐵及其製備方法，具體涉及一種以二茂鐵雙醛為主要原料，經過和格氏試劑加成，水解製得1，I』-雙(1-羥基-3-丁烯基)二茂鐵；進一步將羥基甲醚化，得到1，1'-雙(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂鐵；對稱雙鍵賦予其參與聚合反應的能力，同時又是合成其它二茂鐵衍生物的新材料，屬功能材料【技術領域】。
【背景技術】
[0002]二茂鐵衍生物具有獨特的光、電、磁等性能，並且因為由此帶來的廣泛的工業應用而備受關注。特別是含不飽和雙鍵的二茂鐵衍生物，一方面由於結構中二茂鐵的存在，具有明顯的紫外-可見光的吸收特徵；另一方面，由於不飽和雙鍵的存在，通過烯烴聚合反應，它們可用於製備含二茂鐵的聚合物材料，這些含鐵雜化高分子材料在功能材料領域得到廣泛研究和應用(參見文獻:Gul, A.; Akhter, Z.; Siddiq, Μ.; Sarfraz, S.;Mirza, B.[J].Macromolecules2013, 46(7):2 800-2807.)。
[0003]眾多科研工作者專注於各種可聚合二茂鐵衍生物的合成，主要包括可鏈式聚合單體與可逐步聚合單體，其中可鏈式聚合的單體是含乙烯的二茂鐵化合物，可逐步聚合單體的商品化產品是含雙羧基、雙羥基、雙氨基等雙官能團的二茂鐵化合物。含乙烯部分的二茂鐵化合物，按照乙烯和二茂鐵之間的連接方式主要分成兩類:乙烯和二茂鐵以脂肪烴連接與乙烯和二茂鐵以醯胺基或酯基連接。據我們所知，目前以脂肪烴連接的乙烯和二茂鐵的化合物的唯一商業化產品是乙烯基二茂鐵，六十多年來，乙烯基二茂鐵一直是最重要的聚合單體之一 (Akhoury, A.;Bromberg, L.Hatton, T.A.ACS Applied Materials&Interfaces2011, 3(4), 1167-1174.)。而雙乙烯基二茂鐵可能由於存儲的穩定性問題，未見商業化生產，其典型的合成路線如下式所示(參見文獻:Nuyken, 0.； Piihtniarm, T.;Herberhold, M.Macromol.Chem.Phys.1996, 197(10)，3343-3354.)。
[0004]
【權利要求】
1.一種雙烯丁基二茂鐵，其化學結構式為:
2.根據權利要求1所述的一種雙烯丁基二茂鐵，其特徵為:化合物中鐵的質量分數分別為 17.12% 或 15.76%ο3.1，1』_雙(1-羥基-3-丁烯基)二茂鐵的製備方法，其步驟包括:A.在無水氮氣氛圍中，冰水浴條件下，將烯丙基格氏試劑逐滴加入到二茂鐵雙醛有機溶劑的溶液中反應，得到的產物的混合溶液用少量飽和NH4C1溶液淬滅；所述的烯丙基格式試劑為烯丙基滷化鎂、烯丙基滷化鋅或烯丙基滷化釤中的一種；所述滷素為碘、溴或氯中的一種；所述烯丙基格氏試劑的結構式為:CH2=CH-CH2MY，M為Mg、Zn或Sm，Y為1、Br或Cl ;所述的有機溶劑為四氫呋喃或乙醚；所述的二茂鐵雙醛化學結構式為:
3.權利要求書三缺失
4.1，1』_雙(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂鐵的製備方法，其步驟包括:A.在無水氮氣氛圍中，將1，1』_雙(1-羥基-3-丁烯基)二茂鐵溶於乙酸和甲醇的混合溶劑，冷凝回流反應12h以上；B.除去上述混合溶液中的溶劑，再用二氯甲烷溶解，先後用飽和NaHC03溶液、飽和Na2C03溶液或飽和K2C03溶液中的一種和去離子水洗滌，乾燥後除去揮發性溶劑，得到1，I』 -雙(1-甲氧基-3- 丁烯基)二茂鐵。
5.根據權利要求3所述的1，1』_雙(1-羥基-3-丁烯基)二茂鐵的製備方法，其特徵在於:按摩爾比，二茂鐵雙醛:烯丙基格氏試劑為1.0:2.2~3.0。
6.根據權利要求4所述的1，1』_雙(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂鐵的製備方法，其特徵在於:按體積比，乙酸:甲醇為1.0:4.0~25.0。
【文檔編號】C08F30/04GK103524566SQ201310421220
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年9月16日 優先權日:2013年9月16日
【發明者】王建軍, 翟濤, 牛梓潞, 朱慧霞, 程絲 申請人:蘇州志向紡織科研股份有限公司