工業菲的製取方法
2023-05-10 10:31:56
專利名稱：工業菲的製取方法
技術領域：
本發明屬於焦化產品深加工領域，特別是一種工業菲的製取方法。
隨著科學技術的發展，工業菲的應用領域越來越廣闊，可以用於生產苯酐，也可以氧化成聯苯二甲酸(DNA)，用於製造合成樹脂、合成纖維等；可以氧化成菲醌，用於生產農藥、染料等，也可以用於生產阻燃纖維、光電顯影劑等。但是要求這種工業菲有較高的純度。
提高菲的純度有多種方法一是利用脫晶蒽油(含菲20％)為原料，用精餾法得到含菲80％左右的餾分，在溶劑中重結晶得含菲90％的工業菲(見《КОКИХИМИЯ》1983,Nol,p27～30)。
二是用含菲20～30％的粗蒽為原料，利用CC14保護，濃硫酸洗滌，得到90％的工業菲(《КОКИХИМИЯ》1987,No4)。
三是用沸石吸收法，如日本專利JP09067276公開那種從菲蒽混合物中分離出菲的二步法，第一步是將混合物與含有鹼金屬或鹼土金屬的x型或y型沸石相接觸，有選擇地將菲吸附到沸石上，第二步是用苯和/或低烷基苯與吸附有菲的沸石相接觸，從沸石中解吸出菲，再將苯和菲分離。專利RU2043324也公開了一種類似的方法。
四是採用所謂逆流法(SU1293166)，使蒽菲混合物與逆向流動的吸收劑混合液相接觸，此混合液由異丙基苯氨基磺酸鹽和10～14C石臘烴(重量比為1～4∶1，溫度為80～85℃)，從提取塔頂上收集起來的殘液為含有菲的石臘溶液冷卻後形成菲晶體再用過濾法分離出來，在提取塔底部收集起的提取液為溶解在N異丙基苯氨基磺酸鹽中的蒽所組成，冷卻後分離出蒽，用這種方法所提取的菲的純度可達95％，蒽的純度可達98％。以上種種方法各有優缺點，適用於不同的原材料條件。
本發明的目的是提供一種利用減壓蒸餾得到的菲餾分，放入反應器中，加入添加劑和溶劑，重結晶後進行抽濾得到含菲量達到95％以上的工業菲取制方法。
本發明的另一個目的是提供一種利用含菲95％的工業菲製取菲含量達到98％以上的工業菲製取方法。
按照本發明的工業菲製取方法，是同樣以含菲為15～20％的蒽油為原料，利用減壓間歇蒸餾法得到含菲70～80％的餾分，然後使此餾分和添加劑、溶劑進行反應、重結晶、抽濾得到含菲95％以上的工業菲，其工藝制度為1)將所述的餾分加到反應釜中在70～150℃的溫度下使之溶化；2)加入作為添加劑的順丁烯二酸酐，攪拌均勻；3)加入溶劑再進行攪拌均勻；4)將攪拌均勻的反應物送進結晶器中進行5～20小時結晶；5)將結晶後的混合物送到抽濾機中進行9～20小時抽濾，所得濾餅即為含菲95％以上的工業菲；6)加入反應釜中各組份的重量比為餾分∶順丁烯二酸酐∶溶劑=1∶0.08～0.15∶2～4.1)～5)項所需的時間取決於所處的餾分的重量，即所處的餾分越多，所需的時間越長。
從濾液中再生回收的溶劑可重複使用。
提高工業純度的關鍵是要將菲餾分中的蒽除去。眾所周知，蒽和菲的沸點非常接近，只差2℃，用蒸餾方法很難將兩者完全分離，蒽又比菲更難溶解在溶劑中。因此，去除蒽就是提高工業菲純度的關鍵環節。使蒽與添加劑結合成蒽的加成物，溶解在溶劑中，加以去除是一種理想的方法，也是本發明的要點。本發明選用的添加劑為順丁二酸酐，但是本發明的添加劑並不局限於此，只要能和蒽化合成能溶於溶劑中而又不和菲發生反應的物質均可用作為添加劑，均屬於本發明的範圍。
按照本發明的工業菲製取方法，所述的溶劑可選用乙醇或甲醇，也可選用性能相同或相近的其它溶劑。
如果想要得到純度更高(例如98％以上)的工業菲，可以將95％的工業菲放進反應釜中只加入適量溶劑，在70～80℃溫度下進行攪拌後再進行重結晶，抽濾即可。
本發明具有如下特點1)原料脫晶蒽油價廉、易得，而且產量較大，年產可達3～4萬噸或更大。
2)所使用的添加劑用量較少。
3)所使用的溶劑容易得到，容易回收利用。
4)蒸餾殘渣可用作炭黑油或燃料油；預蒸餾物質可作重質洗油用。
實施例1、當減壓蒸餾所得餾分含菲為76.90％，含蒽為13.25％時，各組分的重量比為餾分∶順丁烯二酸酐∶溶劑(乙醇)=1∶0.18∶2.5，熔化攪拌溫度為140℃。
2．當減壓蒸餾所得到的餾分含菲為80.2％，含蒽為7.8％時各組分重量比為餾分∶順丁烯二酸酐∶溶劑(乙醇)=1∶0.1∶3，熔融反應溫度為150℃。
目前高純度工業菲的市場前景看好，按照本發明的方法製取高純度工業菲，經濟效益可觀。
權利要求
1.一種工業菲的製取方法，以含菲15～20％的蒽油為原料，利用減壓間歇蒸餾法得到含菲70～80％的餾分，其特徵在於將此餾分和添加劑、溶劑進行反應、重結晶、抽濾後得到含菲95％以上的工業菲，其工藝制度為1)將所述的餾分加到反應釜中，在70～150℃的溫度下使之熔化，2)加入作為添加劑的順丁烯二酸酐，攪拌均勻，3)加入溶劑再進行攪拌，4)將攪拌均勻後的反應物送進結晶器中進行5～20小時的結晶，5)將結晶後的混合液送到抽濾機中進行8～20小時的抽濾，所得濾餅即為工業菲，6)加入反應釜各組分的重量比為餾分∶順丁烯二酸酐∶溶劑=1∶0.08～0.15∶2～4。1)～5)項所需的時間取決於所處理餾分的重量。
2.根據權利要求1的工業菲的製取方法，其特徵在於所述的溶劑為乙醇或甲醇。
3.根據權利要求1的工業菲的製取方法，其特徵在於所述的溶劑可以使用從濾液中再生回收的溶劑。
4.根據權利要求1的工業菲的製取方法，其特徵在於當所述的餾分含菲為76.90％，含蒽為13.25％時所述的各組分的重量比為餾分∶順丁烯二酸酐∶溶劑=1∶0.15∶2.5，熔化攪拌溫度為140℃。
5.根據權利要求1的工業菲的製取方法，其特徵在於當所述的餾分含菲為80.2％，含蒽為7.8％時，所述的各組分的重量比為餾分順丁烯二酸酐∶溶劑=1∶0.1∶3，熔化攪拌溫度為150℃。
6.根據權利要求1的工業菲的製取方法，其特徵在於當要製取含菲量為98％以上的工業菲時，可將95％的工業菲放入反應釜中，只加入溶劑，在70～80℃溫度進行攪拌後再進行重結晶、抽濾即可。
全文摘要
本發明提供一種高純度(95～98%)工業菲的製取方法,以含菲15～20%的脫晶蒽油為原料,利用減壓間歇蒸餾法得到含菲70～80%的餾分,將此餾分和作為添加劑的順丁烯二酸酐、溶劑在反應釜中進行反應後在結晶器中重結晶,再進行抽濾,即可得到含菲95%以上的工業菲,再用溶劑進行一次洗滌後抽濾可得含菲98%以上的工業菲。本方法原料易得,工藝簡單易行,所製取的工業菲純度高,蒸餾釜渣可做炭黑油或燃料油,經濟效益可觀。
文檔編號C07C15/00GK1212250SQ9711812
公開日1999年3月31日 申請日期1997年9月19日 優先權日1997年9月19日
發明者李建, 張大戈, 石林, 王士俠, 張維英 申請人:鞍山鋼鐵集團公司