一種輕汽油醚化催化劑的製備

2023-05-09 19:37:06 1

一種輕汽油醚化催化劑的製備
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種生產醚化催化劑的方法，特別是一種輕汽油醚化催化劑的製備。 技術背景
[0002] 輕汽油醚化技術是將催化裂化裝置穩定汽油中的C5~C7活性烯烴與甲醇反應生 成相應的醚，從而降低了汽油中烯烴的含量。經醚化後的汽油辛烷值可提高1~3個單位。通 過醚化裝置可以使價格較低的甲醇通過醚化轉化為高附加值的汽油產品，提高了煉油廠的 經濟效益。輕汽油醚化技術主要包括:輕重汽油的分離、選擇性加氫、催化醚化、產品分離、 甲醇回收等工序。
[0003] CN102553616A涉及將催化裂化輕汽油醚化製備醚化輕汽油的催化劑，所述催化劑 包含無定形娃錯載體和負載在所述載體上的硫氧化物。本申請還涉及製備所述催化劑的方 法，所述方法包括用硫酸銨溶液、硫酸氫銨溶液、硫酸溶液或其混合溶液浸漬無定形矽鋁載 體，然後將浸漬過的無定形矽鋁載體分段乾燥和分段焙燒。本申請還涉及將催化裂化輕汽 油醚化製備醚化輕汽油的方法，所述方法包括使輕汽油和甲醇的混合物料與所述催化劑接 觸並反應。
[0004] CN1654602提供一種能夠大大縮短工藝流程，從而減少生產設備並帶來操作便利 的含烯烴輕汽油醚化方法，該方法不採用貴金屬催化劑，因而解決了貴金屬容易流失和硫 中毒的技術缺陷。本發明的技術方案如下:含烯烴輕汽油醚化方法，包括對含烯烴輕汽油脫 除雙烯、脫除鹼氮和進行臨氫醚化反應，其特徵在於:第一段通過採用雙功能非貴金屬催化 劑將脫除雙烯和脫除鹼氮合為一段進行選擇性加氫反應，第二段即為異構活性烯烴與甲醇 進行臨氫醚化反應，產生醚化汽油。
[0005] 以上專利及公知技術所使用催化劑都在一定程度上具有低溫活性差、活性酸組分 易流失、再生困難等不足。

【發明內容】

[0006] 針對現有技術的不足，發明了一種輕汽油醚化催化劑的製備。按一定的配比在反 應釜中，攪拌狀態下加入Ηβ分子篩，無水乙醇，1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙 基吡啶內酯參與反應。
[0007] 本發明提供了一種輕汽油醚化催化劑的製備，通過以下步驟實現：
[0008] 在反應釜中，攪拌狀態下加入Ηβ分子篩，加入Ηβ分子篩質量2-4倍的無水乙醇，加 入邢分子篩質量百分比含量0.5-2%的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，然後加入Ηβ分 子篩質量百分含量〇. 5-2的磺酸丙基吡啶內酯參與反應，加料溫度控制在0-10°C，加料完成 後，升溫至20-50°C，反應2-5h，反應結束後，過濾，水洗至中性，烘乾，得到合格產品。
[0009] 所述Ηβ分子篩為市售產品；所述1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙基吡 啶內酯均為市售產品，如中科院蘭州化學物理研究所研製的產品。
[0010] 該產品具有以下有益效果：
[0011] 1)Ηβ分子篩可在最大程度上保持微孔結構的同時生成介孔，且適宜醚化反應的B 酸量適中。
[0012] 2)邢分子篩負載強酸性離子液體1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙基 吡啶內酯，該體系具有催化劑用量小、活性高、容易分離、底物普適性廣等優點，可提高輕汽 油醚化的轉化率。
【具體實施方式】
[0013] 以下實例僅僅是進一步說明本發明，並不是限制本發明保護的範圍。
[0014] 實施例1:
[0015] 在1000L反應釜中，加入Ηβ分子篩lOOKg，無水乙醇300Kg，加入lKgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，lKg磺酸丙基吡啶內酯參與反應，加料溫度控制在5°C，加料完成後， 升溫至40°C，反應3h，反應結束後，過濾，水洗至中性，烘乾，得到合格產品，所得產品編號為 B-l〇
[0016] 實施例2
[0017] 在1000L反應釜中，加入Ηβ分子篩lOOKg，無水乙醇200Kg，加入0.5Kgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，〇. 5Kg磺酸丙基吡啶內酯參與反應，加料溫度控制在0°C，加料完成 後，升溫至20°C，反應5h，反應結束後，過濾，水洗至中性，烘乾，得到合格產品，所得產品編 號為B-2。
[0018] 實施例3
[0019] 在1000L反應釜中，加入Ηβ分子篩100Kg，無水乙醇400Kg，加入2Kgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，2Kg磺酸丙基吡啶內酯參與反應，加料溫度控制在10°C，加料完成後， 升溫至50°C，反應2h，反應結束後，過濾，水洗至中性，烘乾，得到合格產品，所得產品編號為 B-3〇
[0020] 對比例1
[0021] 不加入1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，其它同實施例1，所得產品編號為B- 4〇
[0022] 對比例2
[0023] 不加入磺酸丙基吡啶內酯，其它同實施例1，所得產品編號為B-5。
[0024] 對比例3
[0025] 不加入磺酸丙基吡啶內酯，1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，其它同實施例1， 所得廣品編號為B-6。
[0026] 實施例4.催化劑活性評價
[0027] 醚化反應在實驗室小型連續流動式固定床層反應器中進行.將實施例1-3以及對 比例1-3的催化劑產品裝於反應管中部恆溫區，裝量20ml，原料進料量用JW微型柱塞計量慄 控制.催化活性評價條件為溫度70 °C、壓力IMPa、醇:汽油中總烯烴的摩爾比=1、空速11Γ1. 反應100h取樣檢測反應原料及產物用氣相色譜儀分析。
[0028] 不同工藝做出的催化劑試驗樣品總叔碳烯烴轉化率的比較.



【主權項】
1. 一種輕汽油醚化催化劑的製備，其特徵為包括以下步驟： 在反應釜中，攪拌狀態下加入Ηβ分子篩，加入Ηβ分子篩質量2-4倍的無水乙醇，加入Ηβ 分子篩質量百分比含量0.5-2 %的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，然後加入Ηβ分子篩 質量百分含量0.5-2的磺酸丙基吡啶內酯參與反應，加料溫度控制在0-10 °C，加料完成後， 升溫至20-50°C，反應2-5h，反應結束後，過濾，水洗至中性，烘乾，得到合格產品。
【專利摘要】一種輕汽油醚化催化劑的製備。以Hβ分子篩為載體，負載1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙基吡啶內酯，可提高輕汽油醚化的轉化率。
【IPC分類】B01J31/26
【公開號】CN105709833
【申請號】CN201610068817
【發明人】王琪宇
【申請人】張玲