一種4，4′-二硝基二苯醚的製備方法

2023-05-10 08:58:16 3

專利名稱：一種4，4′-二硝基二苯醚的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種精細化工中間體的製備方法，具體地說是一種4，4' -二硝基二苯醚的製備方法。
背景技術：
4,4/ -二硝基二苯醚(DEDPE)是一種重要的精細化工中間體，可以替代具有致癌作用的聯苯胺用於生產偶氮染料及活性染料，在色澤牢度和竭染率等方面，均優於聯苯胺類染料。其還原產物4，4' - 二氨基二苯醚(4，4' -0DA)是生產聚醯亞胺樹脂、聚馬來醯亞胺樹脂、聚醯胺-醯亞胺樹脂、聚酯-聚亞胺樹脂等的主要單體。4，4' -ODA還是合成3， 3/，4，4'-四氨基二苯醚的原料，後者是製取一系列新型耐高溫雜環高分子如聚苯並咪唑、聚咪唑吡嚨、聚苯基喹啉的主要單體。DEDPE是一種高附加值的重要中間體，隨著其應用的不斷擴大，國內外市場對4，4' -ODA的需求量也逐漸增加。傳統的DEDPE工業化合成路線有I、二苯醚硝化法將二苯醚用硝酸硝化製取二硝基二苯醚，收率為45%，加入亞硝酸鈉可提高選擇性，收率大於50%。反應式如下所示
權利要求
1.一種4，4' -二硝基二苯醚的製備方法，其特徵在於按以下步驟操作向溶劑中加入對硝基氯苯、NaOH和Cul，攪拌混合均勻並升溫至75-85°C，保溫攪拌反應4-8小時後停止加熱和攪拌，自然降至常溫後過濾，濾餅用95°C質量濃度10%的NaOH溶液洗滌、乾燥並用乙酸乙酯重結晶後即得成品；所述對硝基氯苯和NaOH的摩爾量之比為I : 1-1 1.5;所述CuI的添加量為對硝基氯苯摩爾量的5% ；所述溶劑為異丙醇、正丁醇、叔丁醇中的任意兩種。
2.根據權利要求I所述的製備方法，其特徵在於所述對硝基氯苯和NaOH的摩爾量之比為I : I. 2。
3.根據權利要求I所述的製備方法，其特徵在於反應溫度為81-84°C。
4.根據權利要求I所述的製備方法，其特徵在於反應時間為5.5-7小時。
5.根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於反應時間為6-6.5小時。
全文摘要
本發明公開了一種4，4′-二硝基二苯醚的製備方法，是向溶劑中加入對硝基氯苯、NaOH和CuI，攪拌混合均勻並升溫至75-85℃，保溫攪拌反應4-8小時後停止加熱和攪拌，自然降至常溫後過濾，濾餅用95℃質量濃度10％的NaOH溶液洗滌、乾燥並用乙酸乙酯重結晶後即得成品。本發明方法使用CuI作為催化劑，降低了反應溫度，提高了產率，使傳統反應的140℃降低為70-90℃，提高了生產過程中安全性和穩定性，並減少其副產物的生成。
文檔編號C07C205/38GK102603533SQ20111039714
公開日2012年7月25日 申請日期2011年12月5日 優先權日2011年12月5日
發明者馮乙巳, 葉加久, 王除非, 程月, 鄭波 申請人:合肥工業大學