環己醇脫氫方法的改進的製作方法

2023-05-24 06:48:16

專利名稱：環己醇脫氫方法的改進的製作方法
技術領域：
本發明涉及環己醇脫氫方法的改進。
環己烷氧化製備環己酮、環己醇由以下幾個工序完成1．環己烷氧化、在無催化或催化氧化條件下進行，反應溫度155-165℃，壓力1.0-1.3MPa，環己烷與空氣氧化得到環己酮和環己醇和環己基氫過氧化物的混合物；2．環己基氫過氧化物在過渡金屬鹽催化下，在85-130℃有鹼水相或無鹼水相的條件下分解成環己酮和環己醇；3．環己烷蒸餾和環己酮、環己醇分離過程；4．環己醇脫氫得到環己酮，上述過程中，第四項工序存在一些問題，即環己醇脫氫反應中環己酮、環己醇易縮合，易生成烯酮和叉酮等副產物，不僅影響脫氫工序收率，而且影響環己酮產品的內在質量。
環己醇脫氫是在銅-鋅-鋁系催化劑。220-280℃，常壓下，於脫氫反應器中進行，由於反應溫度較高，因此易造成醇酮縮合和烯酮、叉酮等副副產物的生成。
通過檢索WPI和中國專利，為了解決這一問題，臺灣王建軍等人提出在GC-250(銅-鋅-鋁系催化劑)催化劑的脫氫反應進料中加入0.1-10％的工藝水，可提高脫氫反應的轉化率，減少副反應。但這一方案存在著嚴重的問題，即工藝水中存中的有害雜質如氯離子，會對催化劑產生致命的毒害作用。另外，脫氫產物中有不溶性聚合物形成，堵塞管道。
本發明的目的是抑制脫氫反應時的副反應和醇酮縮合，提高脫氫轉化率，進而提高環己酮的產量。
本發明是這樣實現的，在向脫氫反應器進料的同時加入(連續的)氫氣和經脫氯後的水蒸汽(0.15-0.3MPa)。其中1．氫氣質量指標(1)制氫裝置來成品氫，含氫94-95V％，含CH44-5％，含S:0-0.3PPM(VT)、含氧20mg/m3，汞0，一氧化碳0-10mg/m3，二氧化碳0-10mg/m3。(2)環己醇脫氫尾氣含氫99.9V％，含環己酮和環己烯＜0.1V％。
2．蒸汽指標壓力0.15-0.3MPa氯離子含量0-50PPb，溫度151℃
3．加入量(1)氫氣加入量80-600m3/h，(2)蒸汽加入量以脫氫產物中含水0.1-10％(重量比)為準，最佳值1.0-2.0％。
本發明所帶來的積極效果非常多，且非常顯著，1．由於加入氫氣，減少烯酮和叉酮的生成量2-30倍，提高了環己酮的內在質量，其PM值從20000秒提高到30000-40000秒；2．由於加入水蒸汽減少醇酮縮合，脫氫轉化率從48％提高到55-60％，脫氫收率提高了10％，環己酮產量提高了3-5％。
3．由於加入氫氣和水蒸汽，抑制了付反應，使脫氫產物中重組分含量下降了10％，且沒有堵塞管道現象。
4．本技術首次在嶽陽鷹山五萬噸己內醯胺生產裝置中使用，脫氫催化劑連續使用超過了18個月(設計使用僅11月)。
實施例1．從環己醇脫氫尾氣壓縮機來的尾氫(或制氫裝置來的成品氫120/m3/h和低壓蒸汽管網來的0.4MPa蒸汽52kg/h一併從脫氯反應器部加入，經過脫氯後從脫氯反應器頂部引出與從環己醇蒸發器中出來的1.44kg/s的環己醇氣體一併連續加入脫氫反應器，脫氫反應溫度(230-280℃)壓力為常壓，分析測得脫氫產物中水含量為1.5％，脫氫轉化率53％，環己酮PM值30000秒。
實施例2如實施例1經過脫氯的0.4MPa的水蒸汽70kg/h和氫氣180/m3/h一與1.50kg/s的環己醇氣體連續加入脫氫反應器，脫氫反應溫度230℃-280℃壓為為常壓，分析測得脫氫產物中水含量2.0％，脫氫轉化率56％，環己酮PM值35000秒。
權利要求
1．一種環己醇脫氫方法的改進，用於製備環己酮，其特徵在於向脫氫反應器進料環己醇和銅-鋅-鋁脫氫催化劑的同時連續加入氫氣和水蒸氣，氫氣加入量為80-600m3/h，水蒸氣的加入量以脫氫產物中含水0.1-10％(重量比)為準，其氫氣中含氫94-95V％，含CH44-5％，含S:0-0.3PPM、含氧20mg/m3，汞0，一氧化碳0-10mg/m3，二氧化碳0-10mg/m3，含環己酮和環己烯＜0.1V％，蒸汽壓力0.15～0.3MPa，氯離子含量為0～50PPb，溫度為151℃。
2．根據權利要求1所述的環己醇脫氫方法的改進，其特徵在於水蒸氣加入量以脫氫產物中含水量的1-2％(重量比)為準。
全文摘要
本發明涉及一種環已醇脫氫方法的改進,其特徵是同時連續向脫氫反應器中加入氫氣和不含氯離子的水蒸汽,其氫氣的加入量為80—600/m
文檔編號C07C49/403GK1207383SQ9710817
公開日1999年2月10日 申請日期1997年7月31日 優先權日1997年7月31日
發明者潘瑞元, 曹孝廣, 周林成, 劉小秦 申請人:巴陵石油化工公司鷹山石油化工廠