方法及催化劑的製作方法

2023-05-24 10:00:56 4

專利名稱：方法及催化劑的製作方法
方法及催化劑本發明涉及將芳族硝基化合物以及雜芳族硝基化合物催化氫化成相應胺的方法。 其進一步涉及含有鉬和磷的改性的載體負載的鉬催化劑。芳族硝基化合物和雜芳族硝基化合物的還原反應提供了相應胺的重要的合成路線。然而，該反應經過幾個中間體進行且有時難以獲得完全的還原。尤其是由於羥胺中間體相對穩定並可在反應混合物中聚積，所以羥胺中間體通常引起問題。當通過催化氫化進行所述還原反應時，諸如滷原子或包含碳-碳多重鍵的基團或含硫的基團(例如硫醚基團) 的其它可還原取代基可引起不需要的副反應(例如碳-碳多重鍵的氫解反應或氫化反應)或抑制作用(「催化劑中毒」)，這導致形成不需要的副產物、不理想的收率或需要浪費大量的催化劑。本發明的一個目的是提供選擇還原芳族硝基化合物和雜芳族硝基化合物成相應胺的方法，所述方法甚至在滷素或含氧或含硫的取代基存在下獲得良好的收率，無需劇烈反應條件或不合理的大量的催化劑。根據本發明，該目的已通過本文所述的方法和催化劑實現。已發現通過用鉬化合物和磷化合物改性載體負載的鉬催化劑可實質上提高所述載體負載的鉬催化劑在將芳族硝基化合物或雜芳族硝基化合物催化氫化為相應胺中的性能，其中所述磷化合物具有低於 +5的氧化態。尤其，本發明提供在包含負載在載體上的元素鉬的鉬催化劑存在下將芳族硝基化合物或雜芳族硝基化合物催化氫化成相應胺的方法，其特徵在於所述鉬催化劑已被鉬化合物和磷化合物改性，其中所述磷具有低於+5的氧化態。尤其，所述磷化合物是次磷酸或其鹽或反應產物，所述鉬化合物是原鉬酸鹽或其反應產物(例如，原鉬酸銨或原鉬酸鋅或其反應產物)。尤其，本發明提供一種方法，其中所述芳族硝基化合物或雜芳族硝基化合物被選自滷原子和含氧或含硫的基團；尤其，選自滷原子和含硫的基團的一個或多個取代基取代。尤其，本發明涉及製備5-氨基嘧啶的方法，所述5-氨基嘧啶是藥物學上有活性的三唑並W，5_i/]嘧啶環戊烷製備中的有用中間體。化合物[15·_(1α，2α，3β (L *，27 *)，5 β ) ] _3_ [7_ [2_ (3，4_ 二氟苯基)-環丙基]氨基]-5-(丙基硫代)-3#-1，2，3_三唑並W，5-i/]嘧啶-3-基)-5-(2-羥基乙氧基)-1,2-環丙二醇(化合物A)以及類似的這種化合物在WO 00/34283和WO 99/05143中公開為藥物學上有活性的P2t (現在通常被稱為P2Y12)受體拮抗劑。除其它以外，這種拮抗劑可被用作為血小板激活、聚集或脫粒的抑制劑。
權利要求
1.在包含負載在載體上的元素鉬的鉬催化劑存在下將芳族硝基化合物或雜芳族硝基化合物催化氫化成相應胺的方法，其特徵在於所述鉬催化劑已被鉬化合物和磷化合物改性，其中所述磷具有低於+5的氧化態。
2.如權利要求1所述的方法，其中所述磷化合物是次磷酸或其鹽或其反應產物。
3.如權利要求1或2所述的方法，其中所述鉬化合物是原鉬酸鹽或其反應產物。
4.如權利要求3所述的方法，其中所述鉬化合物是原鉬酸銨或原鉬酸鋅或其反應產物。
5.如權利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述載體是炭。
6.如權利要求1至5中任一項所述的方法，其中所述催化劑的鉬/鉬摩爾比為1:1至 100:1，且磷/鉬摩爾比為1:1至100:1。
7.如權利要求6所述的方法，其中所述催化劑的鉬/鉬摩爾比為1 1至10 1，且磷/ 鉬摩爾比為1:1至10:1。
8.如權利要求1至7中任一項所述的方法，其中所述芳族硝基化合物或雜芳族硝基化合物被選自滷原子和含氧或硫的基團的一個或多個取代基取代。
9.如權利要求1至8中任一項所述的方法，其中所述雜芳族硝基化合物是硝基嘧啶。
10.如權利要求1至9中任一項所述的方法，其中所述雜芳族硝基化合物是式(II)化合物
11.如權利要求10所述的方法，其中所述雜芳族硝基化合物是4，6-二氯-5-硝基-2-(丙基硫烷基)嘧啶。
12.改性的載體負載的鉬催化劑，其包含鉬和磷化合物，其中所述磷具有低於+5的氧化態，所述催化劑可通過用次磷酸或其鹽以及原鉬酸鹽的水溶液以鉬/鉬摩爾比為1:1至 100:1以及磷/鉬摩爾比為1:1至100:1處理載體負載的鉬催化劑而得到。
13.如權利要求12所述的改性的載體負載的鉬催化劑，其中所述鉬/鉬摩爾比為1:1 至10:1，且所述磷/鉬摩爾比為1:1至10:1。
14.如權利要求12或13所述的改性的載體負載的鉬催化劑，其中所述原鉬酸鹽選自原鉬酸銨和原鉬酸鋅。
全文摘要
在包含負載在載體上的元素鉑的鉑催化劑存在下將芳族硝基化合物或雜芳族硝基化合物催化氫化成相應胺；所述鉑催化劑被鉬化合物和磷化合物改性，其中所述磷具有低於+5的氧化態，例如次磷酸；所述催化劑尤其可用於具有滷素和/或含硫的取代基的硝基化合物的氫化。
文檔編號B01J23/652GK102574105SQ201080041539
公開日2012年7月11日 申請日期2010年9月21日 優先權日2009年9月23日
發明者R.N.奧夫登布拉滕, T.P.貝爾澤爾, W.奎特曼 申請人:阿斯利康(瑞典)有限公司