化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑及其製備和應用的製作方法

2023-05-11 04:53:06 2

專利名稱：化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑及其製備和應用的製作方法
技術領域：
本發明屬於化學合成技術領域，涉及一種偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑化合物及 其製備方法；本發明同時還涉及該化合物作為受體在比色識別Ac_中的應用。醋酸根離子及其鹽是許多新陳代謝過程和代謝產物中重要的組成部分，醋酸根離 子的氧化產率作為海底有機沉積物降解的指標，已被頻繁地應用。醋酸根離子可以作為惡 性腫瘤可能的示蹤物，在前列腺癌及其轉移和惡性淋巴瘤的治療方面，已被大量研究。其中 通過比色或螢光分子的化學傳感方法尤為引人注目。到目前為止，人們已經設計合成出了 一些能夠識別醋酸根離子的化合物，如醯胺及含硫的乙二胺。但是，能夠單一選擇性比色 檢測醋酸根離子的受體報導較少。

發明內容
本發明的目的是為了能夠準確快速的檢測出醋酸根離子，提供一種能夠比色識別 Ac"的受體化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑。本發明的另一目的是提供一種化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的製備方法。本發明還有一個最重要的目的，就是提供該偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑化合物 作為受體在比色識別Ac_中的應用。(一)偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑
本發明偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的結構如下
權利要求
1. 化合物偶氮水樣縮胺基酸基噻二，其結構式如下
2.如權利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的製備方法，以無水 乙醇為溶劑，冰醋酸或對硝基苯甲酸為催化劑，將對硝基偶氮水楊醛與2-氨基-5-巰 基-1，3，4-噻二唑以1:廣1:1. 3的摩爾比混合，在6(T80°C攪拌回流5、h，得橘黃色粗品， 抽濾，烘乾，用無水乙醇/N，N- 二甲基甲醯胺的混合體系洗滌，抽濾，乾燥，得橘黃色粉末狀 固體即為目標化合物。
3.如權利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的製備方法，其特徵在於 所述2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑由以下工藝合成以N，N- 二甲基甲醯胺為溶劑，氨基 硫脲與二硫化碳以1 1. 6 1 2. 4的摩爾比混合，在7(T90°C攪拌回流5、小時，冷卻、減壓蒸 去溶劑，加入濃度為2 ^3mol -Γ1的氫氧化鈉溶液，然後用2飛mol化―1的濃鹽酸酸化至pH 為廣2，得乳白色沉澱粗產品，抽濾，烘乾，用無水乙醇/水的混合液重結晶得2-氨基-5-巰 基-1，3，4-噻二唑；所述氫氧化鈉溶液中，氫氧化鈉的摩爾量為氨基硫脲的1. 3^1. 6倍；所 述乙醇/水的混合液中，無水乙醇與水的體積比1:廣5:1。
4.如權利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的製備方法，其特徵在於 所述催化劑冰醋酸或對硝基苯甲酸的摩爾量為對硝基偶氮水楊醛的0. 005 0. 01倍。
5.如權利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的製備方法，其特徵在於 所述無水乙醇/N，N- 二甲基甲醯胺的混合體系中，無水乙醇/N，N- 二甲基甲醯胺的體積比 為 15:1 30:1。
6.如權利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的製備方法，其特徵在於 所述對硝基偶氮水楊醛的合成工藝如下以蒸餾水為溶劑，將對硝基苯胺與硫酸按l:2(Tl:26的摩爾量混合，加入質量分數 30^40%的亞硝酸鈉水溶液，在(T5°C攪拌反應6(Γ90分鐘，得亮黃色澄清重氮硫酸鹽溶液； 所述硫酸的質量分數為3(Γ60% ；所述亞硝酸鈉的摩爾量為對硝基苯胺的壙12倍；將水楊醛溶於質量分數為1. (Γ4. 1%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌條件下將上述亮黃色 澄清重氮硫酸鹽溶液加入到含水楊醛的氫氧化鈉溶液中，同時用飽和醋酸鈉與氫氧化鈉調 PH至5飛，攪拌反應5 10小時，過濾，水洗，烘乾，用70 75°〇的隊^二甲基甲醯胺/乙醇 混合體系洗滌，抽濾，乾燥，得對硝基偶氮水楊醛；所述氫氧化鈉溶液中氫氧化鈉的摩爾量 為水楊醛的1. 5、. 5倍；所述重氮硫酸鹽的摩爾量為水楊醛的廣1. 4倍；所述N，N-二甲基 甲醯胺/無水乙醇混合體系中，N，N-二甲基甲醯胺與無水乙醇體積比為1 :l(Tl :20。
7.如權利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑作為受體在比色識別Ac—中 的應用。
8.如權利要求7所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑作為受體在比色識別Ac—中 的應用，其特徵在於在含水2(Γ70%的DMS0/H20的體系中，化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基 噻二唑的濃度為1 X 10^1 X IO-6Hiol化―1時，Ac—的加入使受體的DMS0/H20體系由淺黃色變為橙黃色。
全文摘要
本發明公開了一種以酚羥基和巰基噻二唑為識別基團，以對硝基偶氮苯基為信號報告基團的識別受體化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑——2-(2-羥基-5-(4-硝基苯基偶氮基)-苄基亞甲氨基)-5-巰基-1,3,4-噻二唑。通過比色識別及紫外-可見吸收光譜研究，該受體化合物在二甲基亞碸的含水體系中對Ac-有著顯著的比色識別效果；同時通過紫外滴定實驗還表明，該受體對Ac-有著很強的絡合能力；而且，該受體對Ac-的檢測靈敏度很高，最低檢測限能達到1.0×10-6mol·L-1。實驗還證明，該受體化合物在二甲基亞碸的含水體系中對Ac-具有高度的單一選擇性識別能力，且對其它陰離子具有很強的抗幹擾能力。
文檔編號G01N21/33GK102127035SQ201010593998
公開日2011年7月20日 申請日期2011年3月22日 優先權日2011年3月22日
發明者張有明, 李軍強, 林奇, 魏太保 申請人:西北師範大學