一種合成羥基苯肼或烷氧基苯肼的合成方法
2023-05-03 01:14:06 2
專利名稱：一種合成羥基苯肼或烷氧基苯肼的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種合成羥基苯肼或烷氧基苯肼的製備方法。 羥基苯肼和烷氧基苯肼是一種用途十分廣泛的有機合成中 間體，可用於染料、醫藥及其它化學品的合成，其合成方法多採 用先做成芳胺重氮鹽，再用還原劑進行還原的方法製備。
背景技術：
羥基苯肼和烷氧基苯肼是一種用途十分廣泛的有機合成中 間體，可用於染料、醫藥及其它化學品的合成。其合成方法多採 用先做成芳胺重氮鹽，再用還原劑進行還原的方法製備。而重氮 化反應屬於危險反應，大生產上存在安全隱患。
CN200610023258.9專利發現一種1-萘肼的製備方法。該方 法以1-萘酚和水合肼為原料，由惰性氣體保護，常壓或加壓條 件下加熱攪拌而反應獲得1-萘肼。本專利不涉及一個苯環帶有 其它取代基(烷基，烷氧基，羥基)的化合物合成苯肼的反應。
CN97106620. 5提供一步法製備2-萘肼的方法。該方法採用 2 -萘酚和7jc合肼為原料，通過一步反應合成2 -萘肼，本發明 筒化了 2 -萘肼的製備方法。本專利不涉及一個苯環帶有其它取 代基(烷基，烷氧基，羥基)的化合物合成苯肼的反應。
本發明的目的在於提出一種原料易得，操作條件簡便，產率高，成本低，且無環境汙染的羥基苯肼或烷氧基苯肼的製備方法， 它既適合於實驗室製備也適合於工業化大生產。
發明內容
本發明涉及製備羥基苯肼或烷氧基苯肼的方法，避免了使用 毒性極大的萘胺作為反應原材料來製備萘肼產物。
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具體實施例方式
步驟1)混合將式I)化合物和7jc合肼，加熱攪拌；
步驟2 )待式I)化合物反應完全後，結晶，過濾得到羥基苯
肼或多羥基苯肼或烷氧基苯肼化合物。
image see original document page 4 式I中R,H, C「Cs的烷基 R2 = H， C廣Cs的烷基 11=1一5 m< 5-n
本發明中，水合肼的質量濃度為60%~100°;4;加熱並回流， 反應結束後，經過分離，冷卻後即得固體產物羥基苯肼或烷氧基 苯肼。
產率最高可達80°/。以上，純度可達99°/。以上。本發明方法原料易得，產率高，而且對環境是友好的。
本發明可用以下非限定性實施例作進一步的說明。 實施例1
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入間苯二酚llg (0. lmol)， 7jc合肼(80。/。， lOOg， 1. 6mo1), 加熱到80。C~120°C，反應20小時，間苯二酚全部反應完後，結 晶，過濾得固體llg，產率85%，含量99.2%。 實施例2
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入對苯二酚llg(O.lmol), 7jc合肼(80。/。， 100g， 1. 6mo1)， 和催化劑1. 0g,加熱80°C~ 120°C，反應15小時，對苯二酚全部 反應完後，結晶，過濾得固體10.5g，產率81%，含量99.1%。 實施例3
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入對甲氧基苯酚12. 4g (0. lmol), 7jc合肼(80%, 130g， 2mo1 )，和催化劑2. 0g,加熱80°C~120。C，反應25小時，反應 完後，結晶，過濾得固體7. 5g，產率54%，含量98.8%。 實施例4
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入間苯三酚16. 2g(0. lmol)， 7jc合肼(80。/。， 160g, 2. 5mo1 )， 和催化劑2. 0g，加熱80°C~120°C，反應15小時，反應完後，結晶，過濾得固體11.5g，產率65%，含量98.1%。 實施例5
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入偏苯三酚16. 2g( 0. lmol )，水合肼(80% ， 160g， 2. 5mo1 )， 和催化劑2. 0g，加熱80。C~120°C，反應15小時，反應完後，結 晶，過濾得固體12. 5g,產率71%，含量98. 2%。 實施例6
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入鄰甲基對苯二酚12. 4g ( 0. lmol), 7jc合肼(80% ， 130g， 2mo1)，和催化劑l. 0g，加熱80。C~120°C，反應10小時，反應 完後，結晶，過濾得固體10.8g，產率78%，含量99. 3°/。。 實施例7
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入對甲IL^乙基苯酚15. 2g(0. lmol)，水合肼(80%， 150g， 2. 4mo1)，和催化劑2. 0g，加熱80°C~120°C，反應30小時，反 應完後，結晶，過濾得固體7.8g，產率47%，含量98.0%。 實施例8
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入2， 5-二叔丁基對苯二酚22. 2g ( 0. lmol),水合肼(80 % ， 220g， 3. 5mo1 )，和催化劑1. 0g，加熱80°C~ 120°C，反應20小 時，反應完後，結晶，過濾得固體15. 8g,產率67% ，含量99. 2°/ 。 實施例9在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入鄰叔丁基對苯二酚16. 6g( 0. lmol )，水合肼(80% , 170g， 2. 7mo1 )，和催化劑1. 0g，加熱80°C~ 120。C，反應18小時，反 應完後，結晶，過濾得固體12.6g,產率70%,含量99.2%。 實施例10
在帶有攪拌和回流冷凝管的250ml的四口燒瓶中，氮氣保護 下加入2-叔丁基-4-甲氧基苯酚18. 0g( 0. lmol )， 7jc合肼(80% , 180g， 2. 9mo1)，和催化劑4. 0g，加熱80。C ~ 120°C，反應28小 時，反應完後，結晶，過濾得固體12. 9g,產率66% ，含量98. 5%。 對比實施例鄰乙基苯肼的製備
鄰氨基乙苯的製備向250ml三口反應瓶中加入16ml鄰硝 基乙苯、100ml乙醇，攪拌，慢慢加入85%的水合肼阮尼鎳催化 劑，保持反應溫度80°C。反應畢，過濾出催化劑，將反應液倒 入蒸餾瓶中，減壓蒸餾。先蒸出乙醇和少量水合肼，然後在 3.73kPa、於127-128 。C下蒸出鄰乙基苯胺，為淡黃色，收率 92. 3%。
鄰乙基苯肼的製備 向三口瓶中加入11. 7g鄰乙基苯胺， 滴加鹽酸溶液(31ml鹽酸與20ml水的混合物)，溫度嚴格控制 在5°C以下。再慢慢滴加亞硝酸鈉溶液(7. 2g亞硝酸鈉溶於llml 水)，以p-萘酚滲圏試驗檢查重氮鹽的存在。待反應完全後，加 入氯化亞錫的鹽酸溶液(49. 3g 二水合氯化亞錫與33ml濃鹽酸、 33ml水混合)，保持溫度在8°C以下，繼續反應2h。將反應混合物抽濾，得淡粉色固體，向此固體加入氫氧化鈉溶液，出現淡黃
色油狀液體，即為鄰乙基苯肼，收率58%。
權利要求
1、本發明提供一種合成羥基苯肼或烷氧基苯肼的合成方法。步驟1)混合將式I)化合物和水合肼，加熱攪拌；步驟2)待式I)化合物反應完全後，結晶，過濾得到羥基苯肼或多羥基苯肼或烷氧基苯肼化合物。式I中R1＝H，C1-C5的烷基R2＝H，C1-C8的烷基n＝1-5m≤5-n。
2、根據權利要求l所述的方法，其中，水合肼的質量濃度為 60%~100%。
全文摘要
本發明涉及一種羥基苯酚或烷氧基苯酚與水合肼反應，合成羥基苯肼或烷氧基苯肼的合成方法。其中水合肼的質量濃度為60％-100％。該方法原料易得，操作條件簡便，產率高，成本低，無環境汙染。
文檔編號C07C241/02GK101602690SQ20081012355
公開日2009年12月16日 申請日期2008年6月11日 優先權日2008年6月11日
發明者吳國平, 羅必奎, 健 茅, 袁忠華, 勇 錢, 陳閩華, 顧祖強 申請人:江蘇英力科技發展有限公司