分離十二碳三烯醛的方法及其作為香料的用途的製作方法

2023-09-11 17:50:30

專利名稱：分離十二碳三烯醛的方法及其作為香料的用途的製作方法
分離十二碳三烯醛的方法及其作為香料的用途本發明涉及一種製備至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子，並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物的方法，其至少包括以下步驟(al)藉助一氧化二氮將至少包含具有Z個環和7-16個碳原子和至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴的組合物(A)氧化為組合物(Al)，該組合物(Al)至少包含至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物，所述至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴和所述至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(a2)從來自步驟(al)的組合物(Al)中分離出所述至少一種具有Z個環和7_16 個碳原子並具有至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴，以獲得組合物(A2)，該組合物(A2)至少包含所述至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物和至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(bl)從來自步驟(a2)的組合物(A2)中分離出所述至少一種具有Z個環和7_16 個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物，以獲得組合物(Bi)，該組合物(Bi)包含至少50重量％所述至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，其中Z可為1、2、3或4。此外，本發明涉及一種包含4，8，11-十二碳三烯醛和1， 5，9_環十二碳三烯的混合物，以及該混合物作為香料例如在香水、化妝品、皂、清潔組合物、 香波、食物、衛生製品或藥物中的用途。具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物作為香料的用途和/或製備這些化合物的方法在現有技術中是已知的。僅有的用作香料的具有至少兩個C-C雙鍵的市售的醛在下圖中給出，其中商品名在方括號中給出(就此而言，參見 H. Surburg, J. Panten, "Common Fragrance and Flavor Materials 「，第 5 版，ffiley-VCH(2006))
權利要求
1.一種製備至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基的化合物的方法，其至少包括以下步驟(al)藉助一氧化二氮將至少包含具有Z個環和7-16個碳原子和至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴的組合物(A)氧化為組合物(Al)，所述組合物(Al)至少包含-至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物，-所述至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴，和-所述至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(a2)從來自步驟(al)的組合物(Al)中分離出所述至少一種具有Z個環和7_16個碳原子並具有至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴，以獲得組合物(A2)，所述組合物(A2)至少包含-所述至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物，和-至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(bl)從來自步驟(^)的組合物m中分離出所述至少一種具有ζ個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物，以獲得組合物(Bi)，所述組合物(Bi)包含至少50重量％所述至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，其中Z可為1、2、3或4。
2.根據權利要求1的方法，其中在步驟(bl)之後進行如下步驟(b2)(b2)將步驟(bl)中獲得的組合物(Bi)提純，以獲得包含至少92重量％的所述至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物的混合物。
3.根據權利要求1或2的方法，其中將步驟(a2)中分離出來的所述至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴再循環至步驟(al)。
4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其中在步驟(bl)中分離出來的所述至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物具有至少一個C-C雙鍵。
5.根據權利要求4的方法，其中在步驟(bl)之後將所述至少一種具有Z個環和7-16 個碳原子並具有一個酮基和至少一個C-C雙鍵的環狀化合物氫化，以產生至少一種具有Z 個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的飽和環狀化合物。
6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中在步驟(bl)中的分離通過蒸餾進行。
7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中所述至少一種具有至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴選自1，5-環辛二烯、1，5-環十二碳二烯、1，9-環十六碳二烯、1，8-環十四碳二烯、1， 6-環癸二烯、1，6，11-環十五碳三烯、1，5，9-環十二碳三烯、乙烯基環己烯、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯及其混合物。
8.根據權利要求6的方法，其中所述環狀烯烴為已藉助三聚而由丁二烯製備的1，5， 9-環十二碳三烯。
9.根據權利要求1-8中任一項的方法，其中所述至少一種具有Z-I個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基的化合物為4，8，11-十二碳三烯醛。
10.一種包含92-99. 8重量％至少一種4，8，11-十二碳三烯醛和0.0001-5重量％ 1，.5，9-環十二碳三烯的混合物。
11.根據權利要求10的混合物，其包含40-50重量％(E，z)-4，8，ll-十二碳三烯醛， 40-50重量％ (Z，E)-4，8，11-十二碳三烯醛，0. 1-10重量％ (E，E)-4，8，11-十二碳三烯醛和0-1重量％ 1，5，9-環十二碳三烯。
12.根據權利要求10或11的混合物作為香料的用途。
13.根據權利要求12的用途，用於香水、化妝品、皂、清潔組合物、香波、食物、衛生製品或藥物中。
全文摘要
本發明涉及一種製備至少一種具有Z-1個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基的化合物的方法，所述方法至少包括以下步驟(a1)使用一氧化二氮將至少包含具有Z個環和7-16個碳原子和至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴的組合物(A)氧化，以獲得組合物(A1)，(a2)從來自步驟(a1)的組合物(A1)中分離出所述至少一種具有Z個環和7-16個碳原子並具有至少兩個C-C雙鍵的環狀烯烴，以獲得組合物(A2)，和(b1)從來自步驟(a2)的組合物(A2)中分離出具有Z個環和7-16個碳原子並具有一個酮基的環狀化合物，以獲得組合物(B1)，該組合物(B1)包含至少50重量％具有Z-1個環和7-16個碳原子並具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物。根據本發明，Z可為1、2、3或4。
文檔編號C07C45/82GK102365257SQ201080014791
公開日2012年2月29日 申請日期2010年1月27日 優先權日2009年1月28日
發明者A·豪克, B·羅斯勒-菲戈爾`, C·米勒, J·H·特萊斯, M·舍伯爾, S·塞斯什庫斯, T·基希納 申請人:巴斯夫歐洲公司