新四季網

一種製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法

2023-09-15 21:15:15 3

專利名稱:一種製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法
技術領域:
本發明涉及一種製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的新方法,主要是在固體酸存在下,由異丁醛與異丁烯(或叔丁醇、甲基叔丁基醚)在液相縮合來合成2,5-二甲基-2,4-己二烯。
2,5-二甲基-2,4-己二烯是合成農藥、殺蟲劑、醫藥及其他化學品的重要中閽體,它的一種合成方法是由異丁烯與異丁醛在液體酸存在下,通過高壓液相反應來實現的,該方法不僅收率低(40%),副產物多,而且由於液體酸的使用,勢必帶來產物分離困難、設備腐蝕、環境汙染等一系列問題。另一種研究較多的合成方法是由異丁烯或叔丁醇與異丁醛在固體酸存在下通過氣相反應來製備2,5-二甲基-2,4-己二烯,也有報導用鈮酸液相催化該反應過程,但鈮酸不僅價格昂貴,而且失活後難以再生,限制了該過程的工業化。
本發明的日的是提供一種製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,該方法簡單,產率高,並且生產成本較低。
本發明是由異丁醛與異丁烯(或叔丁醇、甲基叔丁基醚)在液相縮合來製備2,5-二甲基-2,4-己二烯。
本發明的特點是催化所用的酸是指酸性粘土、金屬氧化物、複合氧化物以及分子篩等固體酸或上述固體酸的混合物,本發明所用的固體酸包括天然粘土礦物酸性粘土、蒙脫土、高嶺土等;酸性樹脂;捏載酸硫酸、磷酸等載於氧化矽、石英砂、氧化鋁或硅藻土上;金屬氧化物或硫化物Al2O3、ZrO2、TiO2、WO3、V2O5、MoO3、ZnS等;金屬鹽MgSO4、FeSO4、Bi(NO3)3等;複合氧化物SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、Al2O3-WO3、TiO2-Fe2O3等沸石分子篩HY、HZSM-5、HZSM-11、SAPO-5、HMd、H-MCM-22、Hβ等以及超強酸SO42-/ZrO2]]>、Nafion(全氟化樹脂聚合物磺酸)、SbF5-Al2O3等。
本發明中所用的原料之一可以是異丁烯(氣體)、叔丁醇及甲基叔丁基醚(MTBE)或其混合物。
本發明中所用的溶劑是指甲醇、乙醇、乙醚、四氫呋喃、二氧六環、丙酮、丁酮、環己烷、正己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、水以及以上物質所組成的混合溶劑。
本發明中的反應溫度為60~300℃,最好是160~250℃。
本發明中的反應壓力可以是反應體系的自身壓力,充入如氮氣等情性氣體也可。
本發明中異丁醛與異丁烯的摩爾比為1∶1~1∶8,尤其是1∶2~1∶4;催化劑與異丁醛的質量比為.1∶1~1∶50,尤其是1∶2~1∶10;異丁醛與溶劑的體積比為3∶1~1∶10,尤其是1∶2~1∶10。
本發明方法不僅產品收率高,剮產物少,而且產品分離較容易,催化劑易於再生,不存在設備腐蝕及環境汙染等問題。
本發明的詳盡技術內容可從下列實旄側中給予進一步說明。
實施倒1在200毫升高壓釜中加入5毫升異丁醛、也克異丁烯、3克HZSM-11創圾.作為溶劑靜THF30毫升。把高壓釜在磁力攪拌下加熱到200℃,反應4小時後,用內標法定量分析,異丁醛轉化辜為83.7%,反應選擇性90.2%,2,5-二甲基-2,4-己二烯收率75.5%。
實施倒2~10用其他固體酸催化劑代替HZSM-11,其餘條件與實施側1相同,反應結構見表1。
表1不同催化劑對反應的影響
實施例11~19用其他溶劑代替THF,其餘操作條件與實施例1相同,考察不同溶劑對反應的影響,結果見表2。
表2不同溶劑對反應的影響
實施例20~245毫升異丁醛,12克異丁烯,3克HZSM-11,30毫升THF,加熱到不同的溫度,反應4小時後,用內標法定量分析,結果見表3。
表3溫度對反應的影響
實施例25、26分別以叔丁醇與MTBE代替異丁烯,其餘操作與實施例1相同,分析結果見表4。
表4烯烴來源的影響
權利要求
1.一種製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於以異丁醛與異丁烯、叔丁醇、甲基叔丁基醚之一種或幾種為原料,在固體酸催化劑及溶劑存在條件下,通過高壓液相反應製備2,5-二甲基-2,4-己二烯;反應溫度為60~300℃;異丁醛與異丁烯的摩爾比為1∶1~1∶8;催化劑與異丁醛的質量比為1∶1~1∶50;異丁醛與溶劑的體積比為3∶1~1∶10。
2.按照權利要求1所述製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於反應溫度為160~250℃。
3.按照權利要求1所述製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於反應壓力是反應體系自身壓力,或充入惰性氣體。
4.按照權利要求1所述製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於溶劑為極性溶劑、非極性溶劑或混合溶劑。
5.按照權利要求1所述製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於所述固體酸為酸性粘土、金屬氧化物、複合氧化物、分子篩之一種或多種。
6.按照權利要求1、2、3、4或5所述製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於異丁醛與異丁烯摩爾比為1∶2~1∶4。
7.按照權利要求1、2、3、4或5所述製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於催化劑與異丁醛的質量比為1∶2~1∶10。
8.按照權利要求1、2、3、4或5所述製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於異丁醛與溶劑的體積比為1∶2~1∶10。
全文摘要
一種製備2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法,其特徵在於:以異丁醛與異丁烯、叔丁醇、甲基叔丁基醚之一種或幾種為原料,在固體酸催化劑及溶劑存在條件下,通過高壓液相反應製備2,5—二甲基—2,4—己二烯;反應溫度為60~300℃;異丁醛與異丁烯的摩爾比為1∶1~1∶8;催化劑與異丁醛的質量比為1∶1~1∶50;異丁醛與溶劑的體積比為3∶1~1∶10。本發明方法簡單,產率高,並且生產成本較低。
文檔編號C07C1/207GK1296936SQ9912253
公開日2001年5月30日 申請日期1999年11月17日 優先權日1999年11月17日
發明者王 華, 劉中民, 孫承林, 張今令 申請人:中國科學院大連化學物理研究所

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀