一種肟菌酯的製備方法

2023-10-10 09:30:54

一種肟菌酯的製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種肟菌酯的製備方法，該製備方法採用苯乙酸即化合物1為原料，最後製得肟菌酯，原料價廉易得，反應收率高，工藝簡單。本發明的肟菌酯的製備方法具有工藝簡單、原料易得、反應條件溫和，具有工業化的現實意義和社會經濟效益。
【專利說明】ー種肟菌酯的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及ー種肟菌酯的製備方法。
【背景技術】
[0002]肟菌酯(Trifloxystrobin)，化學名稱:(2Z)_2_甲氧基亞氨基-2_[2_[[1_[3_(三氟甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]こ酸甲酯；白色無臭固體，熔點72.9°C，沸點約 312。。(328 °C 開始分解)，蒸汽壓:3.4 X KT6Pa (25°C )，密度:1.36g/cm3 (20°C)，溶解度(25。。):水0.61mg/L、正己烷llg/L、正辛醇18g/L、甲醇76g/L、甲苯500g/L、こ酸乙酯>500g/L、丙酮 >500g/L、二氯甲烷 >500g/L。
[0003]I虧菌酯(Trifloxystrobin)類廣譜殺菌劑是從天然產物Strobilurins作為殺菌劑先導化合物成功地開發的ー類新的含氟殺菌劑，具有如下優點:1、具有高效、廣譜、保護、治療、剷除、滲透、內吸、活性、耐雨水衝刷、持效期長等特性；2、對1，4-脫甲基化酶抑制劑、苯甲醯胺類、二羧胺類和苯並咪唑類產生抗性的菌株有效，與目前已有的殺菌劑無交互抗性；3、對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網斑病、霜毒病、稻瘟病等均有良好的活性；4、除對白粉病、葉斑病有特效外,對銹病、霜毒病、立枯病、蘋果黑腥病有良好的活性；5、是ー種呼吸鏈抑制劑，通過鎖住細胞色素B和Cl之間的電子傳遞而阻止細胞三磷酸腺苷(ATP)酶合成，從而抑制其線粒體呼吸而發揮抑菌作用。對作物安全，因其在土壌，水中可快速降解，故對環境安全。肟菌酯的種種優點使其成為國內外農藥生產企業爭相開發的明星產品。
[0004]肟菌酯的合成文獻上 報導很多，起始原料不同，路線也不同，主要有如下幾條路線:
[0005]路線1:以苯酞為原料，經過開環反應、氰化反應、酷化反應、肟化反應和縮合反應
製備肟菌酯
[0006]
【權利要求】
1.ー種肟菌酯的製備方法，其特徵在於，所述製備方法包括以下步驟: a、在酸性物質的存在下，化合物I與甲醛進行環合反應，製得化合物2； b、將步驟a得到的化合物2、氧化劑、硫酸和甲醇溶於有機溶劑中，反應製得化合物3； C、將步驟b得到的化合物3在鹼性物質和有機溶劑的存在下與O-甲基羥胺鹽酸鹽進行肟化反應，製得化合物4; d、將步驟c得到的化合物4在鹼性物質和有機溶劑的存在下與甲基磺醯氯進行磺醯化反應，製得化合物5 ; e、將步驟d得到的化合物5在鹼性物質和有機溶劑的存在下與化合物6進行縮合反應，製得肟菌酯;







2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在幹，所述步驟a具體實施過程為:在反應瓶中加入化合物1、酸性物質和甲醛，攪拌並在溫度0~120°C下進行環合反應，反應4~8小時，反應結束後，處理反應液得到化合物2，其中，所述化合物I與甲醛的摩爾比為1: 1.0~5.0，所述酸性物質為冰醋酸與濃鹽酸按體積比為1:0.1~5.0組成的混合物。
3.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟b具體實施過程為:將所述化合物2與氧化劑溶於有機溶劑中，攪拌均勻後，在溫度10°C~100°C下反應3~5小時，然後加入甲醇和硫酸，控制反應溫度20°C~50°C下繼續反應6~8小吋，然後處理反應液得到化合物3，其中，所述化合物2、氧化劑、甲醇及硫酸的摩爾比為1:1.0~5.0:1.0~20.0:0.1~2.0，所述有機溶劑選自甲醇、苯、甲苯、四氫呋喃、二氧六環、二氯甲烷或二氯こ燒。
4.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟b中所述氧化劑為自製氧化劑CAT9901，所述氧化劑CAT9901的製備方法為氧化硒在300°C~350°C溫度下活化製得。
5.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟c具體實施過程為:將所述化合物3、0-甲基羥胺鹽酸鹽及鹼性物質溶於有機溶劑中，攪拌均勻後，在溫度10°C~150°C下進行肟化反應，反應2~4小時，反應結束後，處理反應液得到化合物4，其中，所述化合物3、0_甲基羥胺鹽酸鹽與鹼性物質的摩爾比為1: 1.0~3.0:1.0~3.0，所述有機溶劑選自甲醇、二氯甲烷、氯仿、こ腈、二氧六環、四氫呋喃或N，N- 二甲基甲醯胺。
6.根據權利要求5所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟c中所述的鹼性物質為三こ胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸氫鈉中一種或幾種的組合。
7. 根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟d具體實施過程為:將所述化合物4、甲基磺醯氯及鹼性物質溶於有機溶劑中，攪拌均勻後，在溫度10°C~100°C下進行磺醯化反應，反應4~6小時，反應結束後，處理反應液得到化合物5，其中，所述化合物4、甲基磺醯氯及鹼性物質的摩爾比為1: 1.0~3.0: 1.0~3.0，所述有機溶劑選自二氯甲烷或氯仿溶劑。
8.根據權利要求7所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟d中所述的鹼性物質為三乙胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸氫鈉中的一種或幾種的組合。
9.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟e具體實施過程為:將所述化合物5、化合物6及鹼性物質溶於有機溶劑中，攪拌均勻後，在溫度O~100°C下進行縮合反應，反應I~5小時，反應結束後，反應液經結晶、過濾、乾燥製得肟菌酯，其中，所述化合物5、化合物6及鹼性物質的摩爾比為1: 1.0~3.0: 1.0~3.0，所述有機溶劑選自N，N- 二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲醇、二氧六環、苯、甲苯、環己烷或二甲苯。
10.根據權利要求9所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟e中所述的鹼性物質為甲醇鈉、液體甲醇鈉、鈣氫、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸氫鈉中的一種或幾種的組合。
【文檔編號】C07C249/12GK103524378SQ201310504599
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月23日 優先權日:2013年10月23日
【發明者】何永利, 李勇, 邱長婷, 李寶, 趙超 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司