新四季網

多組分纖維的製作方法

2023-10-10 03:03:39 2

專利名稱:多組分纖維的製作方法
背景技術:
發明領域本發明涉及多組分纖維。該多組分纖維包含2種不同的聚(乳酸)聚合物,它們為多組分纖維提供可生物降解的性質,同時卻仍使得該多組分纖維易於加工。該多組分纖維可用於製造旨在吸收諸如體液之類流體的用即棄吸收製品中用的非織造布結構。
相關技術描述用即棄吸收製品目前已在許多領域獲得廣泛的應用。例如,在嬰幼兒護理領域,尿布及訓練褲已全面取代了可重複使用的織物吸收製品。其他典型的用即棄吸收製品包括,婦女護理製品如衛生巾或止血塞,成人失禁用品,以及醫療護理製品如手術圍裙或傷口敷料。典型的用即棄吸收製品一般包含複合結構,其中有面層、背面層以及面層與背面層之間的吸收劑構造。這類製品通常包括某種類型繫緊系統,用於將製品配戴在穿戴者身上。
用即棄吸收製品在典型的使用期間要經受一次或多次排液,如水、尿、月經或血。因此,典型的用即棄吸收製品的外包覆背面層材料由諸如聚丙烯薄膜的不溶於液體且不透液的材料構成,該材料應具有足夠的強度和承受使用的能力,以便使得用即棄吸收製品在穿戴者使用期間保持其整體性,不讓排到製品上的液體洩漏出來。
儘管目前用即棄嬰兒尿布及其他永久性吸收製品已獲公眾的普遍接受,但是這些製品在某些具體方面仍需要改進。例如,許多用即棄吸收製品用過後難以處置。例如,對許多種用即棄吸收製品,當試圖將其順著馬桶衝入汙水系統時,大多會造成馬桶或連接馬桶與汙水系統的管道堵塞。特別是,用即棄吸收製品中使用的典型外包覆材料,當順馬桶衝下時通常不解體或分散,致使用即棄吸收製品不能用這種方式處置。如果為了減少用即棄吸收製品的整個體積將外包覆材料做得非常薄,以便減少馬桶或汙水管堵塞的可能,則典型的情況是外包覆材料表現出的強度不足,在外包覆材料受到穿戴者正常使用的應力時無法防止撕裂或扯破。
加之,固體廢物的丟棄在全球正在受到日益增長的關切。隨著填埋場一個個地被填滿,人們已愈來愈強烈地要求減少用即棄物質的來源、在用即棄製品中包括進更多的可再生和/或可降解成分,以及設計出能夠不必投入諸如填埋場之類的固體廢物處置設施中去而得到處置的產品。
有鑑於此,存在著對用即棄吸收製品用的新材料的需要,它應在使用期間大致保持其整體性和強度,然而在這樣使用後,該材料能夠更被有效地處置掉。例如,該用即棄吸收製品可通過堆肥得到變得而有效的處置。替代地,該用即棄吸收製品允許被投入到一種液體排汙系統中,在其中用即棄吸收製品能夠發生降解,從而得到處置。
雖然可降解單組分纖維是已知的,但是其在使用中遇到了種種問題。特別是,如果在熱粘合用途中使用單組分纖維以便使該單組分纖維變得如同粘合劑一樣能夠與其他纖維粘合,則該單組分纖維通常就將需要經受接近纖維組分熔點的溫度的處理,結果使纖維在粘合期間基本上喪失其整體性。
儘管多組分纖維是已知的,但是它們在製備和使用上也遇到了種種問題。大致地說,多組分纖維的各個組分必須在化學上彼此相容以便使各組分彼此有效地粘合,還必須具有類似的流變特性以便使多組分纖維具有起碼的強度及其他機械和加工性能。與此同時,不同組分通常需要具有不同的物理特性,例如熔點溫度,以便多組分纖維能夠隨後用於加工成非織造布結構。因此,要滿足這些基本加工要求又要滿足使整個多組分纖維具有可降解特性的願望,對於要將各組分結合在一起的本領域技術人員已證明是個挑戰。
因此,本發明的目的是提供一種可在環境中迅速降解的多組分纖維。
本發明的目的還在於提供一種製備方便和高效且適用於製備非織造布結構的可降解多組分纖維。
發明概述本發明涉及一種可降解,此外還便於製備和易於加工成諸如非織造布結構之類所要求的最終結構的多組分纖維。
本發明的一個方面涉及一種多組分纖維,它包含第一組分和第二組分。
此種多組分纖維的一個實施方案包含a.第一組分,具有一定的熔融溫度並包含具有一定L∶D比值的第一聚(乳酸)聚合物,其中第一組分在至少一部分多組分纖維上形成外露的表面;以及b.第二組分,其熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約10℃且所包含的第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值大於第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值。
在另一個方面,本發明涉及製備本文所公開的多組分纖維的方法。
該方法的一個實施方案包括a.讓第一組分經受第一溫度和第一剪切速率,其中第一組分具有一定的熔融溫度,在第一溫度及第一剪切速率下表現出一定的表觀粘度值,並包含具有一定L∶D比值的第一聚(乳酸)聚合物;b.讓第二組分經受第二溫度和第二剪切速率,其中第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約10℃,第二組分在第二溫度和第二剪切速率下表現出一定的表觀粘度值,且第一組分的表觀粘度值與第二組分的表觀粘度值之間的差值小於約250Pa.s,第二組分包含的第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值大於第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值;以及c.使第一組分與第二組分粘附在一起,形成多組分纖維。
在另一個方面,本發明涉及一種非織造布結構,它包含本文所公開的多組分纖維。
此種非織造布結構的一個實施方案是用於用即棄吸收製品的前片(面層)。
優選實施方案詳述本發明涉及一種包含第一組分和第二組分的多組分纖維。僅為了舉例說明時的方便,本發明通常將就僅包含2種組分的雙組分纖維的情況加以描述。然而,應當理解,本發明的範圍意在包括具有2或更多種組分的纖維。一般地,不同的組分由分開的擠出機擠出但合在一起紡絲,形成一種纖維。通常,各組分沿多組分纖維橫斷面排列在位置基本固定的界限鮮明的區內,並沿多組分纖維的全長連續地延伸。此種多組分纖維的配置,例如是皮芯排列的,其中一種組分基本上由第二組分包圍著;並列排列;「桔瓣」排列;或「海/島」排列。有關多組分纖維的一般情況描述在授予Kaneko等人的美國專利5,108,820、授予Strack等人的美國專利5,336,552以及授予Pike等人的美國專利5,382,400中,這些均全文收作本文的參考。多組分纖維還可以是例如授予Hogle等人的美國專利5,277,976及授予Largman等人的美國專利5,057,368和5,069,970中所描述的形狀,這些文獻一般地描述了非常規形狀的纖維,在此均全文收作本文的參考。
本文所使用的術語「纖維」和「纖維的」,是指一種粒狀材料,其中此種粒狀材料的長度與直徑的比值大於約10。反之,「非纖維」或「非纖維的」,是指一種粒狀材料,其中此種粒狀材料的長度與直徑的比值為約10或更小。
該多組分纖維的第一組分一般在至少一部分多組分纖維上提供外露表面,該表面可供該多組分纖維與其他--可能與本發明多組分纖維相同也可能不同的--纖維之間粘合之用。因此,多組分纖維便可以用於成形諸如非織造纖網之類的熱粘合纖維非織造結構。一般的要求是,第一組分在多組分纖維上形成的外露表面佔多組分纖維總表面積的比例,有益的情況為至少約25%,更有益約40%,合適的為約60%,更合適約80%,最高約100%。再有,第一組分在多組分纖維中所佔的數量為大於0並小於100%,有益的情況為約5~約95wt%,更有益約25~約75wt%,合適的情況為約40~約60wt%,其中各重量百分數以多組分纖維中存在的第一組分與第二組分的總重量為基準計。
該多組分纖維中的第二組分,一般為多組分纖維並從而為包含該多組分纖維的任何非織造布結構提供強度或剛度。此種提供給多組分纖維的強度或剛度是通過使第二組分的熱熔融溫度高於第一組分的熱熔融溫度來達到的。結果,當多組分纖維經受適當的溫度,典型情況下高於第一組分的熔融溫度但低於第二組分的熔融溫度,第一組分將發生熔融,然而第二組分通常卻維持其剛性的形式。第二組分在多組分纖維中所佔比例在0~100%之間,有益比例的為約5~約95wt%,更有益的約25~75wt%,合適的約40~約60wt%,其中各重量百分數以多組分纖維中存在的第一組分與第二組分的總重量為基準計。
在本發明中,還希望第一組分和第二組分都是可生物降解的。本文所使用的術語「可生物降解」是指在天然存在的諸如細菌、真菌及藻類的微生物作用下的物質降解。因此,當多組分纖維,不論纖維形式的或者非織造布結構形式的,在被處理到環境中時也將是可降解的。
已發現,通過採用2種不同性質的聚(乳酸)聚合物,就可以製備出一種基本可降解,然而又容易加工並表現出有效纖維機械性能的多組分纖維。
聚(乳酸)聚合物一般由乳酸的聚合來製備。然而,本領域技術人員懂得,還可以通過丙交酯的聚合製備其化學上的等價物。因此,本文所使用的術語「聚(乳酸)聚合物」是指通過乳酸或者丙交酯的聚合製備的聚合物。
乳酸和丙交酯已知是非對稱的分子,具有2種旋光異構體,分別叫做左旋(以下稱「L」)對映體和右旋(以下稱「D」)對映體。結果,通過特定對映體的聚合或通過採用2種對映體的混合物,有可能製備出化學上相近但性質各異的不同聚合物。具體地說,本發明發現,通過改變聚(乳酸)聚合物的立體化學結構,就可以控制聚合物的諸如聚合物熔融溫度、熔體流變特性及結晶度。藉助對此類性質的控制能力,加之採用2種同為聚(乳酸)的聚合物所帶來的高度化學相容性,就可以製備出一種多組分纖維,它具有希望的熔體強度、機械性能、柔軟性及可加工性,以致能夠製成拉伸、熱定形並捲曲的纖維。
在本發明中希望的是,多組分纖維第二組分中的聚(乳酸)聚合物的L∶D比值高於第一組分中聚(乳酸)聚合物的L∶D比值。這是因為,L∶D比值決定了聚合物的固有結晶度的極限,而後者通常又決定了聚合物的熔融溫度。聚(乳酸)聚合物的結晶度建立在聚合物主鏈的規整性及其與自身或其他鏈中相似形狀鏈段排齊能力的基礎上。倘若,哪怕較少量(乳酸或丙交酯的)D-對映體,譬如約3~約4wt%,與(乳酸或丙交酯的)L-對映體進行共聚,則聚合物主鏈的形狀就將變得不規則到足以使其無法與其他純L-對映體聚合物的主鏈鏈段排齊和自身取向。因此,第一組分中的聚(乳酸)聚合物,由於包含較多D-對映體,將比第二組分中的聚(乳酸)聚合物的結晶度小。
這樣,在本發明的多組分纖維中,關鍵是第一組分中聚(乳酸)聚合物包含的D-對映體比第二組分中聚(乳酸)聚合物包含的多。因此,第一組分中聚(乳酸)聚合物的L∶D比值小於第二組分中聚(乳酸)聚合物的L∶D比值。所以,希望的是,第一組分中的聚(乳酸)聚合物的L∶D比值小於約100∶0是有益的,小於約99.5∶0.5是更有益的,小於約98∶2是適宜的,小於約96∶4是更適宜的,最低可達約90∶10,其中L∶D比值以製備第一組分中聚(乳酸)聚合物使用的L及D單體的摩爾數為基準計。
希望的是,L∶D比值較低的第一聚(乳酸)聚合物在第一組分中所佔的比例可有效地使第一組分表現出希望的熔體強度、纖維機械強度和纖維紡絲性能。為此,第一組分中存在的第一聚(乳酸)聚合物的量大於約50wt%是有益的,大於約75wt%是更有益的,大於約90wt%是適宜的,大於約95wt%是更合適的,為約100wt%是最適宜的,其中所有的重量百分數均以第一組分的總重量為基準。
類似地,關鍵是第二組分中聚(乳酸)聚合物包含的D-對映體少於第一組分中聚(乳酸)聚合物包含的。為此,第二組分中聚(乳酸)聚合物的L∶D比值將大於第一組分中聚(乳酸)聚合物的L∶D比值。因此,希望的是,第二組分中聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約96∶4是有益的,至少約98∶2是更有益的,至少約99.5∶0.5是適宜的,為約100∶0是更適宜的,其中L∶D比值以製備第二組分中聚(乳酸)聚合物所使用的L及D單體的摩爾數為基準計。
希望的是,L∶D比值較高的第二聚(乳酸)聚合物在第二組分中所佔的比例能有效地使第二組分表現出希望的熔體強度、纖維機械強度和纖維紡絲性能。為此,第二組分中存在的第二聚(乳酸)聚合物的量大於約50wt%是有益的,大於約75wt%是更有益的,大於約90wt%是適宜的,大於約95wt%是更合適的,為約100wt%是最合適的,其中所有的重量百分數均以第二組分的總重量為基準計。
雖然本發明多組分纖維的第一與第二組分中每一種將基本上包含各自的聚(乳酸)聚合物,但是這2種組分不局限於如此,而是還可包含其他對第一和第二組分乃至對多組分纖維所要求的性能沒有負面影響的成分。可作為附加成分使用的範例材料,不帶限制性地包括顏料、抗氧劑、穩定劑、表面活性劑、蠟、流動促進劑、固體溶劑、粒料以及提高第一及第二組分的可加工性的添加材料。如果此類附加材料包括在這些組分中,則一般希望的是,此類附加成分的用量小於約5wt%是有益的,小於約3wt%是更有益的,小於約1wt%是適宜的,其中所有的重量百分數均以第一或第二組分的總重量為基準計。
一般希望的是,第二組分的熔融或軟化溫度比第一組分的熔融或軟化溫度高出至少約10℃是有益的,高出至少約20℃是更有益的,高出至少約25℃是適宜的。一般而言,本質為基本結晶的聚合物或聚合物共混物,或者具有特定的熔融溫度或者其熔融或溶化溫度範圍很窄。相比之下,結晶性較小的,或換句話說更偏向於無定形的聚合物或聚合物共混物,則具有較寬的熔融或軟化溫度範圍。應當指出的是,包含哪怕較少量的D-對映體的聚(乳酸)聚合物可能不表現出固有的熔融溫度。但是,通過將該聚(乳酸)聚合物暴露於某種加工條件可以誘導出某種熔融溫度。例如,當包含聚(乳酸)聚合物的纖維經擠出並向下拉時,纖維就響應施加於本身的外力而變成取向的了。此種取向可引起纖維中結晶的形成,這種結晶例如可採用差示掃描量熱法檢測出來。就本發明使用的聚合物或聚合物共混物而言,熔融溫度可採用差示掃描量熱法,例如在本文測試方法一段中所描述的方法來測定。
儘管第一和第二組分的絕對熔融或軟化溫度不像這2種溫度之間的相對關係那樣重要,但是通常希望第一及第二組分的熔融或軟化溫度位於大多數典型用途中所遇到的範圍內。為此,通常希望第一及第二組分的熔融或軟化溫度每一個,介於約25℃~約350℃是有益的,介於約55℃~約300℃是更有益的,介於約100℃~約200℃是適宜的。
還希望的是,第一及第二組分每一個中的聚(乳酸)聚合物的重均分子量可有效地使每一個表現出希望的熔體強度、纖維機械強度及纖維紡絲性能。一般而言,若聚(乳酸)聚合物的重均分子量過高,即意味著聚合物鏈處於嚴重的纏結,將導致組分難以加工。反之,若聚(乳酸)聚合物的重均分子量過低,即意味著聚合物鏈纏結程度不足,以致組分將表現出較弱的熔體強度,使高速加工變得非常困難。因此,第一及第二組分每一個中這2種聚(乳酸)聚合物的重均分子量,介於約10,000~約500,000是有益的,介於約50,000~約400,000是更有益的,介於約100,000~約300,000是適宜的。就本發明使用的聚合物或聚合物共混物而言,重均分子量可採用如本文測試方法一段中所描述的方法測定。
還希望的是,第一及第二組分每一個中的聚(乳酸)聚合物的多分散指數值,都可有效地使第一及第二組分每一個表現出希望的熔體強度、纖維機械強度及纖維紡絲性能。本文所使用的術語「多分散指數」是指聚合物的重均分子量除以聚合物的數均分子量得到的數值。一般而言,若組分的多分散指數值過高,包含紡絲期間熔體強度性能較低的低分子量聚合物的組分區段將造成加工性能的不均一,從而使組分難以加工。因此,第一及第二組分每一個中的聚(乳酸)聚合物的多分散指數值,介於約1~約10是有益的,介於約1~約4是更有益的,介於約1~約3是適宜的。就本發明使用的聚合物或聚合物共混物而言,數均分子量可採用本文測試方法一段中所描述的方法測定。
還希望的是,第一及第二組分每一個中的聚(乳酸)聚合物的「殘餘單體百分數」,可有效地使第一及第二組分每一個表現出希望的熔體強度、纖維機械強度及纖維紡絲性能。本文所使用的術語「殘餘單體百分數」,是指尚未起反應、仍舊窩藏在纏結的聚(乳酸)聚合物結構中的乳酸或丙交酯單體的量。一般而言,若組分中聚(乳酸)聚合物的殘餘單體百分數過高,則由於加工期間大量單體蒸汽的放出導致擠出壓力波動,使加工性能不均一,從而難以進行加工。然而,組分中的聚(乳酸)聚合物中存在少量殘餘單體又可能是有益的,因為此種殘餘單體可在紡絲過程中起到增塑劑的作用。因此,第一及第二組分每一個中的聚(乳酸)聚合物包含的殘餘單體百分數,小於約15%是有益的,小於約10%是更有益的,小於約7%是適宜的。
還希望的是,第一及第二組分每一個中的聚(乳酸)聚合物具有基本類似的熔體流變特性且該特性可有效地使第一及第二組分合併在一起時表現出希望的熔體強度、纖維機械強度和纖維紡絲性能。聚(乳酸)聚合物的熔體流變特性可採用聚(乳酸)聚合物的表觀粘度予以定量表示,在本文中,是指組分在它準備接受熱加工,如當組分通過噴絲板加工時,所處的剪切速率及溫度下的表觀粘度。表觀粘度差異顯著的聚合物據發現不容易加工。儘管希望第一及第二組分表現出彼此基本相近的表觀粘度,但是,此種表現粘度的一致性並非關鍵。而且,第一或第二組分中哪一個表觀粘度值高,哪一個低,也並不重要。而希望的倒是,第一組分中的聚(乳酸)聚合物在第一組分準備接受熱加工的剪切速率和溫度下測得的表觀粘度值,與第二組分中的聚(乳酸)聚合物在第二組分準備接受熱加工的剪切速率和溫度下測得的表觀粘度值之間的差值,小於約250Pa.s是有益的,小於約150Pa.s是更有益的,小於約100Pa.s是適宜的,小於約50Pa.s是更適宜的。
第一及第二組分熱加工的典型條件包括採用的剪切速率介於約100s-1~約10000s-1是有益的,介於約500s-1~約5000s-1是更有益的,介於約1000s-1~2000s-1是適宜的,為約1000s-1是最適宜的。第一及第二組分熱加工的典型條件還包括採用的溫度介於約100℃~約500℃是有益的,介於約150℃~約300℃是更有益的,介於約175℃~約250℃是適宜的。
製造多組分纖維的方法是眾所周知的,因此,無需在此詳述。要成形一種多組分纖維,一般將至少2種聚合物分別擠塑並餵入到聚合物分配系統中,由此聚合物再被餵入到一個劃分為桔瓣狀區間的紡絲板中。聚合物沿著分開的通道流經纖維紡絲板,然後在紡絲孔處才合在一起,每個紡絲孔或者包含許多由至少2個同心圓構成的孔從而提供皮芯型纖維,或者包含圓形紡絲孔,每孔沿直徑分隔成至少2個部分從而提供並列型纖維。匯合後的聚合物隨後經冷卻,固化和拉伸,一般採用機械輥系統,拉伸到過渡的單絲直徑並收集起來。隨後,該絲束可在低於其軟化點的溫度經受「冷拉伸」,到要求的最終纖維直徑,並接受捲曲或假捻,然後切斷為要求的纖維長度。多組分纖維可切斷為較短的長度,例如一般短纖維,其通常的長度範圍在約25~約50mm,而短切斷長度的纖維則更短,通常長度小於約18mm。例如可參見授予Taniguchi等人的美國專利4,789,592及授予Strack等人的美國專利5,336,552,這兩篇均全文收作本文的參考。
聚(乳酸)聚合物是典型的、在下遊熱加工期間常常發生熱收縮的、以聚酯為基礎的材料。發生熱收縮的主要原因在於無定形相和不完全結晶相內聚合物鏈段的熱誘導鏈鬆弛。為克服這一問題,通常希望在粘合階段之前使材料最大限度地結晶,以便讓熱能直接用在熔融上,而不是在鏈鬆弛或不完全結晶結構的二次有序化上。解決該問題的一個辦法是對材料進行熱定形處理。這樣,經過熱定形的纖維在到達粘合輥時,纖維將由於本身已完全或高度取向而基本上不再收縮。
譬如,在本發明的一個實施方案中,希望本發明多組分纖維接受熱定形。希望在此種熱定形期間纖維受到至少5%的恆定應變,其間的溫度,大於約50℃是有益的,大於約70℃是更有益的,大於約90℃是適宜的。一般建議在不損害纖維的可加工性的前提下,採用儘可能高的熱定形溫度。然而,熱定形溫度過高,例如溫度接近多組分纖維第一組分的熔融溫度時,纖維強度可能下降,並可能出現纖維因發粘而難以操作的情況。
在本發明的一個實施方案中,希望的是,多組分纖維在約70℃的溫度表現出的收縮量小於約10%是有益的,小於約5%是更有益的,小於約2%是適宜的,小於約1%是更適宜的,其中收縮量是根據初始與最終長度之差除以初始長度再乘上100得出的。測定纖維收縮量的方法載於本文測試方法一段中。
本發明多組分纖維旨在適合用即棄製品的應用,包括用即棄吸收製品,如尿布、成人失禁用品以及床墊;月經用品,如衛生巾及止血塞;以及其他吸收製品,如揩布、圍涎、傷口敷料以及手術帽或圍裙。因此,在另一個方面,本發明涉及包含本發明多組分纖維的用即棄吸收製品。
在本發明的一個實施方案中,多組分纖維被製成準備包括到用即棄吸收製品中去的纖維基質。該纖維基質,例如可採取纖維非織造纖網的形式。纖維非織造纖網可完全由本發明多組分纖維製成或者它們可與其他纖維摻混起來使用。所用纖維的長度取決於預定的具體最終用途。在纖維準備放在水中降解的場合,例如在馬桶中,有利的是長度維持在等於或小於約15mm。
在本發明的一個實施方案中,提供一種用即棄吸收製品,該用即棄吸收製品包含可透液的面層、固定在透液面層上的背面層及位於透液面層與背面層之間的吸收劑結構,其中可透液面層包含本發明多組分纖維。
用即棄吸收製品的例子概述於US-A-4,710,187、US-A-4,762,521、US-A-4,770,656以及US-A-4,798,603中,這些參考文獻均收作本文的參考。
按照本發明所有方面的吸收製品及結構,使用期間一般地要受到多次體液的沾汙。因此,該吸收製品和結構希望能吸收它們在使用期間將遭遇到的多次排出的體液量。這種排液一般在各次之間相隔一定的時間。
測試程序熔融溫度材料熔融溫度的測定採用差示掃描量熱法。測定熔融溫度使用的是一臺差示掃描量熱計,由T.A.Instruments公司,New Castle,Delaware製造,名稱為Thermal Analyst2910差示掃描量熱計(DSC),外面配有液氮冷卻輔助設施,並與Thermal Analyst2200分析軟體程序配合使用。
測定的材料樣品或者是纖維形式的,或者是樹脂切片。最好不直接接觸材料樣品,而是採用鑷子及其他器具,以便不引入任何可能產生錯誤結果的因素。將該材料樣品,在纖維的情況下,切斷,而在樹脂切片的情況下置於鋁盤中,然後在分析天平上稱重至0.01mg的精確度。需要的話,將材料樣品用覆蓋物包裹起來放到盤子上。
差示掃描量熱計採用銦金屬標準物標定並進行基線校準,具體按該差示掃描量熱計手冊做。將材料樣品放入到差示掃描量熱計的測試室中進行測定,並用空盤作為參照。全部測試均在以55cm3/min氮氣(工業級)吹洗下的測試室中進行。加熱和冷卻曲線為一個2次循環的試驗開始是讓測試室平衡至-75℃;然後是加熱周期,以20℃/min升溫至220℃;接著是冷卻周期,以20℃/min冷卻至-75℃;再就是另一次以20℃/min加熱至220℃的循環。
結果採用分析軟體程序評估,評估中找出拐點處的玻璃化轉變溫度(Tg)、吸熱及放熱峰並予以定量。玻璃化轉變溫度是根據曲線的斜率出現明顯改變的區域來識別的,隨後,採用自動拐點計算(程序)確定熔融溫度。
表觀粘度用以評估材料樣品表觀粘度流變特性的儀器是毛細管流變儀,由Gttfert公司,Rock Hill,South Carolina製造,名為GttfertRheograph2003毛細管流變儀,使用時配合WinRHEO(2.31版)分析軟體。毛細管流變儀的配置包括2000巴的壓力傳感器和30/10/180圓孔毛細管口型。
若測試材料樣品表明或已知對水敏感,便將材料樣品置於溫度高於其玻璃化轉變溫度的真空烘箱內,對聚(乳酸)材料來說,即在高於55或60℃,並在以至少30標準立方英尺每小時(SCFH)通入氮氣吹洗和至少15英寸汞柱真空下乾燥至少16h。
儀器預熱結束且壓力傳感器標定停當之後,將材料樣品分數次加入到柱中,其中每次加入均用柱塞杆將樹脂搗實以保證測試期間熔體的均一熔融。材料樣品加入之後,在每次開始測試之前先等待2min的熔融時間以使材料樣品在測試溫度下完全熔融。毛細管流變儀在7個表觀剪切速率(s-1)50、100、200、500、1000、2000及5000等級下,自動讀取數據點並確定表觀粘度(以Pa.s為單位)。在研究測得的曲線時,重要的是曲線應當相對平滑。如果存在與點和點之間構成的整個曲線有顯著偏離的情況,那可能是由於柱內有空氣所致,應當重複此次測試以確認該結果。
獲得的表觀剪切速率對表觀粘度的流變曲線,指示出材料樣品在擠出過程中的溫度下將會如何表現。在至少1000s-1的剪切速率下的表觀粘度值具有特殊的意義,因為這是在工業纖維紡絲擠出機中所採用的典型條件。
分子量採用氣體滲透色譜(GPC)法測定重均分子量(Mw)在800~400,000範圍的聚(乳酸)樣品的分子量分布。
GPC配備了2個PLgel Mixed K線性5微米,7.5×300mm串聯分析柱。分析柱和檢測器溫度是30℃。移動相是HPLC(高壓液體色譜)級四氫呋喃(THF)。泵供量是0.8ml/min,注入的體積是25微升。每次測試的總時間是30min。重要的是要注意,每4個月必須另裝一臺新的分析柱,每個月安一臺新的保護柱(guard column),每個月一臺新的在線過濾器。
由Aldrich化學公司獲得的聚苯乙烯聚合物的標準樣品,與二氯甲烷(DCM)∶THF(10∶90),二者均為HPLC級,組成的溶劑相混合以獲得1mg/mL的濃溶液。多種聚苯乙烯標準樣品可以合在一個標準溶液中,只要在進行色譜測定時它們的峰值不互相重疊。應製備分子量約687~400,000範圍的一系列標準樣品。重均分子量不同的Aldrich聚苯乙烯標準混合物的例子包括標準1(401,340;32,660;2,727)、標準2(45,730;4,075)、標準3(95,800;12,860)及標準4(184,200;24,150;687)。
接著,製備原料檢驗標準樣。將10g分子量200,000的聚(乳酸)標準樣品,目錄號19245,綜合科學公司提供,溶解到盛在帶襯裡蓋子的玻璃瓶中的100mlHPLC級DCM中,並採用(環狀)軌道搖動器搖動至少30min。將混合物倒到清潔、乾燥的玻璃板上,並先等待其溶劑蒸發,然後置於35℃的預熱真空烘箱中並在25mm汞柱的真空下乾燥約14h。繼而,從烘箱中取出聚(乳酸)並將薄膜切成小條。立即用研磨磨(帶有10目篩網)將樣品磨碎,此間注意不要加過多樣品以致將磨凍結住。將數克研磨的樣品存放在乾燥皿中的乾燥玻璃瓶中,而其餘的樣品可存放在冰箱內的類似的瓶中。
重要的是,在開始每個新的測試順序之前都要製備一種新的檢驗標準樣,因為,分子量在很大程度上受樣品濃度的影響,在其稱重和製備中應當特別小心。為製備檢驗標準樣,向清潔、乾燥的閃爍管中稱重加入0.0800g±0.0025g重均分子量200,000的聚(乳酸)參照標準樣。然後,用容量吸移管或專用的多次吸移管(repipet)向閃爍管中加入2mlDCM並將蓋子旋緊。等待樣品完全溶解。必要的話,在軌道搖動器,如Thermolyne Roto Mix(型號51300)或類似的混合器上搖動樣品。為了判斷它是否溶解了,將閃爍管保持為與光線成45°角。慢慢劃圓晃動閃爍管並觀察液體順玻璃壁流下的情況。若閃爍管底部看上去不光滑,則說明樣品沒有完全溶解。樣品的溶解需要幾個小時。一旦溶解之後,用容量吸移管或專用的多次吸移管加入18mlTHF,旋緊閃爍管的蓋子並進行混合。
樣品製備首先,向清潔、乾燥的閃爍管中稱入0.0800g±0.0025g樣品(在其稱重和製備中同樣應特別小心)。用容量吸移管或專用多次吸移管向閃爍管中加入2mlDCM,並旋緊蓋子。讓樣品完全溶解,此間採用的技術與上面檢驗標準樣製備中所述相同。用容量吸液管或專用的多次吸液管加入18mlTHF,旋緊閃爍管的蓋子並進行混合。
評價過程,首先是做一次標準製劑的試驗注入以檢驗系統的平衡。一旦確認到達了平衡,便注入標準製劑。完成了上述之後,注入檢驗標準製劑。然後是試驗樣品(試樣)製劑。在每注入7個試驗樣品以及在測試結束之後,均注入檢驗標準製劑。確認,從任何一個閃爍管中抽取的量不應超過2次的注入量,而且這2次注入之間相隔不超過4.5h。
有4項質量控制參數用來評估結果。第一,對每個標準樣算出的四階回歸相關係數不得小於0.950且不得大於1.050。第二,所有檢驗標準製劑的重均分子量之間的相對標準偏差不得超過5.0%。第三,各次注入的檢驗標準製劑的重均分子量平均值與第一次注入的檢驗標準製劑重均分子量之間的差值,不超過後者的10%。最後,在SQC(統計品質因數)數據圖上記錄下200微克/毫升(μg/mL)標準注入的丙交酯響應。利用該圖的控制線,響應值必須在規定的SQC參數範圍內。根據由聚苯乙烯標準製劑生成的標定曲線以及聚(乳酸)和聚苯乙烯在30℃THF中的常數進行分子統計計算。這些常數是聚苯乙烯(K=14.1*105,α=0.700),聚(乳酸)(K=54.9*105,α=0.639)。
殘餘乳酸單體百分數採用氣體色譜(GC)法分析固體聚(乳酸)樣品中的丙交酯單體含量。樣品必須具有足以使聚(乳酸)從二氯甲烷/異丙醇溶液中沉澱出來的分子量。
設備的配置包括HP5890A氣體色譜儀,配備有火焰離子化探測器(FID)、HP 7673A自動取樣器和HP3393A積分儀。使用的分析柱是Restek Trx-5,30m,0.32mm內徑,1.0微米膜厚度。壓縮載氣應為氦,4.5級;氫,0級;空氣,0級。氦氣設定在8psig,設定線速度≥20cm/s(100℃時),以分子篩和OM-1納米化學樹脂捕集器淨化過的。注入器B設定在300℃,玻璃襯墊是杯形分流器式、以二甲基二氯矽烷惰性化的,隔離吹洗氣為4mL/min,分流後的流量是70mL/min。探測器B(FID)設定在305℃,其中氫氣流量為30mL/min,不帶淨化捕集器,空氣流量400mL/min,帶有分子篩S捕集器,補加的氦氣流量(從移動式氣源出來後經過了淨化)25mL/min。烘箱的測試方法如下初始溫度是100℃,即時間=0min時。第一段加熱速率是3℃/min,至最終時間=3min時的135℃。下一段升溫速率是50℃/min,至300℃,最終時間=5min截止。總測定時間是22.97min,平衡時間0.5min。積分儀設定在圖紙速度1.0cm/min,衰減(ATTN)為2-3。AR不合格限設定在50。門限值(THRSH)設定在-4,峰值WD是0.04。自動取樣器的配置INET取樣器控制設定在YES;Inj/Bottle=1;樣品洗滌#(次數)=5;泵送#=5;粘度=1;體積=1;溶劑A洗滌次數=2;溶劑B洗滌次數=2;樣品優先等級=0;柱上毛細管=0。
每周應製備一批新的標準溶液,並貯存在冷凍至4℃的頂部空間很小的管形瓶中。開始時小心地在稱重紙上稱重0.200g±0.0100g丙交酯參照標準樣。定量地轉移到100mL容量燒瓶中,加入約10mL乙腈並進行混合。用異丙醇(必須含有大於150ppm的水並為GC或其他高純度等級的)將燒瓶充滿至一半的容積,然後等溶液暖至室溫並等待燒瓶內表面變幹。然後,用異丙醇衝稀至全容積並進行混合。利用下表製備工作標準物。
濃度(μo/mL)等分試樣(mL)容量瓶(mL)20 1 10040 2 100100 5 100200 5 50400 5 251000 5 10從上面製備的丙交酯原料標準液中準確吸移規定的等分量到規定的容量燒瓶中,用異丙醇稀釋並進行混合。將扣緊蓋式GC管形瓶充至僅一半的容積並蓋上帶有矽橡膠隔膜的蓋子。
試樣的製備首先是,將1.000g±0.0050g聚(乳酸)樣品稱重到配衡的閃爍管中。將7mL二氯甲烷吸移到閃爍管中並重新旋緊蓋子,然後讓聚(乳酸)完全溶解。將14.00ml異丙醇吸移到閃爍管中,吸移時要慢慢沿著閃爍管的側壁流下。重新蓋上蓋子,並通過劇烈搖動閃爍管使聚(乳酸)發生沉澱。讓閃爍管靜置10min並等待沉澱物完全沉降下來。繼而,用針筒和0.45微米GHPAcroDisc針筒過濾器,將數毫升上層清液過濾到清潔的閃爍管中。將2.00mL過濾的上層清液吸移到一個清潔、乾燥的10mL容量燒瓶中。用異丙醇充滿至全容積並進行混合。最後,用針筒(帶有0.45微米GHP AroDisc針筒過濾器)將約1mL稀釋的上層清液過濾到一清潔的扣緊蓋式GC管形瓶中使管形瓶僅充滿至一半,然後蓋上帶有矽橡膠隔膜的蓋子。
開始測試注入異丙醇空白液。接著,注入標準製劑,測試期間,先使用20μg/mL標準製劑,而在結束時用2000μg/mL的標準製劑。注入試驗樣品製劑(注入製劑的至少10%,一式雙份)。在每注入雙份試樣製劑以及一個(自動)測試順序結束後,一定要注入來自新的管形瓶的400μg/mL的標準樣作為檢驗標準。
質量控制參數包括1)每次檢驗標準注入的丙交酯結果應在真值的±10%範圍內;2)對標準製劑注入,從濃度對面積算出的線性回歸相關係數不得小於那個0.990;3)由佔全部測試試樣製劑的至少10%的雙份注入獲得的丙交酯結果應彼此相差不超過10%;4)在SQC數據圖上記錄下200μg/mL的丙交酯響應。利用該圖的控制線,該響應值必須在規定的SQC參數範圍內。
最終計算首先,作出對丙交酯標準樣的標定曲線,並進行濃度對面積響應數據的線性回歸。由線性回歸獲得的斜率及截距可獲得一條直線,將面積代入該直線方程中,可算出每ml中分析物的μg數。然後,利用上述線性回歸得到的結果按如下公式計算試樣製劑中的丙交酯(含量)殘餘丙交酯(μg)/g聚(乳酸)試樣=丙交酯μg/mL製劑/試樣重量(g)×21mL×10mL/2mL。
L∶D立體異構體比值採用高壓液體色譜(HPLC)程序,測定固體聚(乳酸)中D-對映體和L-對映體乳酸的濃度,精確至0.1%D-對映體乳酸。HPLC裝置配備了Chiral青黴胺分析柱及二極體陣列或可變波長探測器,設定在238納米(nm)。在試樣製備中使用HPLC級的水。
按如下製備了系統適用性標準將0.2000g(±0.1000g)D-L乳酸糖漿(85%水溶液,包含大致等量的這2種異構體)溶解在100mL水中。接著,製備質量控制標準樣將2.2000g(±0.1000g)-L乳酸晶體,由Fluka公司提供,結晶度大於99%,以及0.0600g(±0.1000g)D-L乳酸糖漿(85%水溶液)溶解在100mL容量燒瓶中。
試驗樣品的製備過程是,將2.20g(±0.05g)固體樹脂樣品與1.40g(±0.02g)試劑級氫氧化鈉(NaOH)及50~70ml水在回流燒瓶中合在一起,並進行回流,直至全部聚合物耗盡,整個過程通常需要約3h。回流結束後,徹底朝下衝洗冷凝器,將它拆卸下來,並讓燒瓶冷卻至室溫。檢驗溶液的pH值並用硫酸(H2SO4)將其調整到pH4-7。將調整後的溶液轉移到100mL容量燒瓶中,一定要用水徹底衝洗樣品燒瓶,然後,用水稀釋到100mL並進行混合。若試樣製劑顯渾濁,就取部分製劑通過諸如Gelman Acrodisk CR(0.45μ PTFE)或相當的針筒過濾器進行過濾。
該實驗方法,首先是注入系統適用性標準樣以確保系統已達平衡。在每個(自動)順序開始和結束以及在每注入了5個試樣製劑之後,應注入質量控制標準樣。一切就緒之後,就開始注入試樣製劑。然後,在該(自動)順序結束時,注入系統適用性標準樣。在分析了所有的樣品之後,以清洗用的移動相按0.2~0.5ml/min的速率清洗分析柱。
最終的計算根據HPLC生成的峰值面積來做。大致的停留時間是對D-異構體,20~24min;對L-異構體,24~30min。解析度(R)是2×[(RtL(+)-RtD(-)]/[(WD(-)/WL(+)],其中W是校正的峰在基線處的寬度,單位為min,Rt是停留時間,min。理論板數(N)是16×(Rt/W)2。D乳酸百分數的計算方法是D乳酸峰面積除以L乳酸與D乳酸峰的面積之和,結果再乘上100。
纖維收縮測定熱收縮需要的設備包括對流爐(Thelco160DM實驗室爐子)、0.5g(+/-0.06g)墜重、1/2英寸膠粘帶夾子、覆蓋膠粘帶、帶有至少1/4方格的坐標紙、泡沫塑料廣告板(11×14英寸)或相當的底層物以固定坐標紙和樣品。對流爐應能維持100℃的溫度。
在各自紡絲條件下熔融紡制出纖維樣品,優選是30根單絲的絲束,並以機械方式拉伸以獲得噴絲頭牽伸為224或更高的纖維。只有噴絲頭牽伸相同的纖維才能互相比較熱收縮。纖維的噴絲頭牽伸是拉伸輥速度除以熔融聚合物離開紡絲板的擠出線速度(距離/時間)的比值。紡出的纖維通常用卷繞機收集在筒管上。若30根單絲的一絲束尚未得到,將收集到的纖維束分離為30根單絲,然後切斷成9英寸的長度。
將坐標紙粘貼到廣告板上,其中坐標紙的一邊與廣告板的邊緣對齊。將纖維束的一端在距離這端不超過1英寸處用膠粘帶粘上去。將粘貼的一端夾緊在廣告板邊緣處,其中在保持纖維束原地不動(固定在夾子下面時,被粘住的一端應幾乎看不到)的同時移動坐標紙進行對齊以便使夾子的一邊正好壓在坐標紙的橫線上。將絲束的另一端繃緊,使之與坐標紙上的垂直線平行。接著,在自夾子夾住纖維的一點向下7英寸的地方圍繞纖維束固定上0.5g的墜重。對每一個重複樣品重複這種固定(墜重)操作。通常,一次可固定3個重複樣。可在坐標紙上標記出墜重的初始位置。將樣品放入到100℃對流爐中,使樣品垂直地懸吊著,不接觸廣告板。分別在5、10和15min的時刻迅速(取出並)標記墜重在坐標紙上的新位置,並將樣品重新放回爐內。
測試結束後,去掉廣告板並用最小刻度為1/16英寸的尺子測量初始位置(夾子夾住纖維的地方)分別與5、10和15min時的記號之間的距離。建議,每個樣品做3次重複樣試驗。計算平均值、標準偏差及收縮百分數。收縮百分數的計算方法是,(初始長度-測量長度)除以初始長度並乘上100。
實施例在下面的實施例中,使用了各種材料作組分製成多組分纖維。這些材料的名稱和性能一併載於表1中。這些材料中幾種的表觀粘度數據總括在表2中。
試樣1~6是聚(乳酸)聚合物,由Chronopol公司,Golden,Colorado提供。
一種聚(乳酸)聚合物是由Cargill公司,Wayzala,Minnesota提供,商品名Cargill-6902 Polylactide。
一種聚(乳酸)聚合物是由Aldrich化學公司,Milwaukee,Wisconsin提供,商品名Polylactide,目錄號43,232-6。
一種聚琥珀酸丁二酯,由Showa Highpolymer公司,東京,日本,獲得,商品名Bionolle1020。
一種聚琥珀酸/己二酸丁二酯,由Showa Highpolymer公司,東京,日本,獲得,商品名Bionolle3020。
一種聚羥基丁酸/戊酸酯共聚物,由Zeneca Bio-Products公司,Wilmington,Delaware獲得,商品名Biopol600G。
表1
表2
表2(續
實例1~10使用的擠塑機每臺具有3/4英寸直徑、24∶1(長度∶直徑)的螺杆並具有3個加熱區。從擠塑機到紡絲組件之間有輸送管道,構成第4加熱區。隨後,第5加熱區是紡絲組件,它採用16孔(0.6mm直徑的孔)紡絲板生產纖維。這5個區的溫度依次列在表中的擠塑機溫度的標題下。這些多組分纖維的製備中沒有使用油劑。生成的纖維通過一空氣驅動的拉伸裝置收集起來,以便乾燥並成形為非織造布材料。每一試樣使用的材料、加工條件及收集到的非織造布材料的品質指標(若有的話)總括在表3中。
表3<
工條件及收集到的纖維品質指標總括在表4中。
實例12製備了用試樣3作為芯和試樣4作為皮的皮芯結構雙組分纖維。擠塑機設置類似於實例1~10,只是沒有輸送管道。而是,擠塑機直接向紡絲組件供料。使用了288孔(孔徑0.35mm)的紡絲板。使用了12wt%Lurol PS-6004(Goulston Technology)油劑水溶液。卷取輥以1070m/min轉動,同時上油輥的速度是130m/min。獲得的纖維,對單絲為2.7旦的情況,伸長為84%,強度1.5g/旦。纖維收集在筒管上,並切斷為1.5和0.25英寸長的短纖維。然後,將這些纖維轉化為粘合梳理纖網非織造布。使用的材料、加工條件及收集到的纖維品質指標總括在表4中。
表4
本領域技術人員將會懂得,根據本發明尚能作出許多修改和變化而仍不偏離本發明的範圍。因此,上面給出的詳述和實施例僅為舉例說明的目的而為之,不擬以任何方式構成對本發明的限定,本發明的的範圍應按照所附權利要求界定。
權利要求
1.一種多組分纖維,它包含a.第一組分,具有一定的熔融溫度並包含具有一定L∶D比值的第一聚(乳酸)聚合物,其中第一組分在至少一部分多組分纖維上形成外露的表面;以及b.第二組分,其熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約10℃且所包含的第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值大於第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值。
2.權利要求1的多組分纖維,其中第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值小於約96∶4。
3.權利要求1的多組分纖維,其中第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約96∶4。
4.權利要求1的多組分纖維,其中第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約98∶2。
5.權利要求2的多組分纖維,其中第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約98∶2。
6.權利要求1的多組分纖維,其中第一聚(乳酸)聚合物在第一組分中存在的量大於約90wt%。
7.權利要求1的多組分纖維,其中第二聚(乳酸)聚合物在第二組分中存在的量大於約90wt%。
8.權利要求1的多組分纖維,其中第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約20℃。
9.權利要求1的多組分纖維,其中第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約25℃。
10.權利要求1的多組分纖維,其中第一聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間。
11.權利要求1的多組分纖維,其中第二聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間。
12.權利要求1的多組分纖維,其中第一聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間。
13.權利要求1的多組分纖維,其中第二聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間。
14.權利要求1的多組分纖維,其中第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值小於約96∶4,第一聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間,第一聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間,第一聚(乳酸)聚合物在第一組分中存在的量大於約90wt%;第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約98∶2,第二聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間,第二聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間,第二聚(乳酸)聚合物在第二組分中存在的量大於約90wt%,第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約25℃。
15.一種製備多組分纖維的方法,該方法包括a.讓第一組分經受第一溫度和第一剪切速率,其中第一組分具有一定的熔融溫度且在第一溫度及第一剪切速率下表現出一定的表觀粘度值,並包含具有一定L∶D比值的第一聚(乳酸)聚合物;b.讓第二組分經受第二溫度和第二剪切速率,其中第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約10℃,第二組分在第二溫度和第二剪切速率下表現出一定的表觀粘度值,且第一組分的表觀粘度值與第二組分的表觀粘度值之間的差值小於約150Pa.s,第二組分包含的第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值大於第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值;以及c.使第一組分與第二組分粘附在一起,形成多組分纖維。
16.權利要求15的方法,其中第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值小於約96∶4。
17.權利要求15的方法,其中第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約96∶4。
18.權利要求15的方法,其中第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約98∶2。
19.權利要求16的方法,其中第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約98∶2。
20.權利要求15的方法,其中第一聚(乳酸)聚合物在第一組分中存在的量大於約90wt%。
21.權利要求15的方法,其中第二聚(乳酸)聚合物在第二組分中存在的量大於紅約90wt%。
22.權利要求15的方法,其中第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約20℃。
23.權利要求15的方法,其中第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約25℃。
24.權利要求15的方法,其中第一聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間。
25.權利要求15的方法,其中第二聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間。
26.權利要求15的方法,其中第一聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間。
27.權利要求15的方法,其中第二聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間。
28.權利要求1的方法,其中第一聚(乳酸)聚合物的L∶D比值小於約96∶4,第一聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間,第一聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間,第一聚(乳酸)聚合物在第一組分中存在的量大於約90wt%;第二聚(乳酸)聚合物的L∶D比值至少約98∶2,第二聚(乳酸)聚合物的重均分子量在約10,000~約500,000之間,第二聚(乳酸)聚合物的多分散指數值在約1~約10之間,第二聚(乳酸)聚合物在第二組分中存在的量大於約90wt%,第二組分的熔融溫度比第一組分的熔融溫度高出至少約25℃。
29.權利要求15的方法,其中第一聚(乳酸)聚合物的表觀粘度值與第二聚(乳酸)聚合物的表觀粘度值之間的差值小於約100Pa.s。
全文摘要
公開一種多組分纖維,其中至少一種組分在多組分纖維的至少一部分上形成外露的表面,它將使得該多組分纖維能夠粘合到其他纖維上。該多組分纖維包含2種L∶D比值不同的聚(乳酸)聚合物,這將為多組分纖維提供可生物降解性,同時卻又使得多組分纖維仍舊容易加工。該多組分纖維可用於旨在吸收諸如體液之類流體的用即棄吸收製品中用的非織造布結構中。
文檔編號D01G19/20GK1239523SQ97180267
公開日1999年12月22日 申請日期1997年11月25日 優先權日1996年12月2日
發明者蔡復家, B·T·埃策爾 申請人:金伯利-克拉克環球有限公司

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀