外加鹼的溼式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法

2023-09-23 19:40:20 3

專利名稱：外加鹼的溼式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法
技術領域：
本發明屬於環境廢水處理技術領域，針對採用外加鹼的溼式氧化催化法脫硫的煉焦企業進行脫硫廢液回收處理再利用及其生產流程工藝。
背景技術：
廢液來源於煉焦化工脫硫過程，脫硫液主要生成NaCNS、Na2S2O3、等鹽類，它們的產生增加了鹼的消耗和降低了脫硫效率。另一方面，它是一種寶貴的化工原料，經處理後水返回脫硫系統繼續使用。現有技術外加鹼的溼式氧化催化法脫硫是一種先進方法，脫硫效率達98 %以上，溶液無毒性,處理煤氣中硫化氫濃度的適應性以及穩定和壓力的範圍較廣,副
產品質量較好。外加鹼的溼式氧化催化法脫硫工藝，是國內焦化企業普遍採用的工藝。在溼法脫硫中，焦爐煤氣中的硫化氫、氰化氫在得到脫除的同時，不可避免地發生副反應，生成NaCNS、Na2S2O3、等鹽類，在此類鹽類的濃度達到一定程度時，對工序的脫硫效率產生很大的影響，甚至造成脫硫塔堵塞等情況。脫硫廢液的處理已成為焦化行業的一大熱點，但對外加鹼的溼式氧化催化法脫硫脫硫廢液的處理，至今國內還沒有形成較為完整的經濟而又環保的處理方法。國內大部分焦化廠採用脫硫廢液配入配合煤中進行處理，設備腐蝕大。實際上更重要的是硫在配合煤、煤氣、脫硫液內系統循環，沒有真正的處理掉，還加大脫硫裝置的處理負荷，更換的脫硫液更容易生成副鹽，降低了脫硫效率。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種焦化廠脫硫廢液回收處理及其生產工藝，該工藝從脫硫廢液中提取硫氰ife納NaCNS、硫代硫酸納Na2S2O3後達到脫硫液回用要求。一種外加鹼的溼式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法，按照下述步驟進行(I)脫硫廢液經泵壓到真空過濾器去除水中的懸浮物及膠體之後吸入到脫硫廢液貯釜，脫硫廢液貯釜的廢液用泵壓制脫硫原液儲槽儲存。脫硫原液用泵壓制脫色釜內，加入工業活性炭後再用蒸汽加熱到50-120度對脫硫原液進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質後，吸入脫色中間釜。(2)脫色料液由脫色中間釜自流到脫色母液槽，脫色母液槽料液經泵壓入硫代蒸發釜，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發；蒸發完畢後，其中硫代蒸發終止液比重為I. 20-1. 45，Na2S2O3 濃度為 500-1000 克 / 升。(3)步驟(2)硫代蒸發終止液在硫代結晶釜內用冷凍水降溫到-5度-15度進行結晶；結晶完成後料液放入離心機離心產出Na2S2O3產品，離心濾液進入硫氰原液貯釜。(4)將硫氰原液貯釜中料液用泵壓入硫氰蒸發釜內，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發；蒸發完畢後，硫氰蒸發終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS濃度為600-1100克/升。(5)將步驟(4)硫氰蒸發終止液在硫氰結晶釜內用低溫水降溫到10-40度進行結晶；結晶完成後料液放入離心機離心得到粗製NaCNS ;離心濾液進入硫氰原液貯釜循環使用。
(6)將粗製NaCNS在一次溶解槽內用蒸餾水加熱溶解，得到一次精製原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度。(7)將步驟(6)得到的一次精製原液用泵壓入一次脫色釜內，釜內加入エ業活性炭用蒸汽加熱到50-120度進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質。(8)濾後一次精製原液吸入一次蒸發釜內，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發。蒸發終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為600-1100克/升。(9) 一次蒸發終止液在一次結晶釜內用低溫水降溫到10-30度進行結晶，結晶完 成後料液放入離心機離心得到一次NaCNS產品，離心濾液經一次中間釜進入一次溶解槽。(10)將一次NaCNS產品在終次溶解槽內用蒸餾水加熱溶解，得到終次精製原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度。(11)終次精製原液用泵壓人終次脫色釜內，釜內加入エ業活性炭用蒸汽加熱到60-110度進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質。(12)濾後終次精製原液在終次蒸發釜內用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發，蒸發終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為500-1100克/升。(13)終次蒸發終止液在一次結晶釜內用低溫水降溫到10-30度進行結晶，結晶完成後料液放入離心機離心得到終次NaCNS，即最終產品。離心濾液經終次中間釜進入終次溶解槽。其中步驟(I)中根據脫硫廢液中Na2S2O3, NaCNS含量的高低選擇合理的エ藝採取分步結晶處理的方法，其中Na2S2O3含量30-100g/L，NaCNS含量150-250 g/L，採用本發明的脫硫廢液處理系統的額定處理能力為5噸/日-150噸/日。有益效果採用本發明提供的方法處理後的脫硫廢液與現有技術相比，其顯著的優點是
I、本方案選用成熟、先進的過濾濃縮和結晶分離エ藝流程，各エ藝段相互銜接、相互補充，達到全程最優化；脫硫廢液經提取化工原料NaCNS、Na2S2O3後的清液經管道回流進脫硫系統再用。2、工程佔地面積小，處理效率高，NaCNS Na2S2O3產品質量穩定。3、運行能耗低，運行費用低，投資較低，運行可靠性高，對脫硫廢液水質變化適應性強；
4、エ藝簡潔，操作方便，易於管理。


圖I本發明エ藝流程示意圖。
具體實施例方式脫硫廢液用泵打到真空抽濾器過濾雜質，由此吸入脫硫廢液貯釜經泵打入脫硫原液儲槽。脫硫原液儲槽起調節和穩定流量的作用。脫硫原液經泵壓入脫色釜。在脫色釜內加入エ業活性炭進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質。過濾後料液進入脫色貯釜，然後自流到脫色母液槽。用泵壓入蒸發釜蒸汽加熱濃縮待蒸髮結束後，通過管道將料液放入真空過濾器，熱過濾除去Na2CO3等雜質。濾液至硫代結晶釜用冷卻水冷卻到_5 15度左右，加入同質品種使其結晶，最後在尚心機中分尚得到Na2S2O3廣品。
離心Na2S2O3之濾液進入硫氰原液貯釜，經泵壓至蒸發釜蒸汽加熱濃縮待蒸髮結束後，通過管道將料液放入真空過濾器，過濾除去雜質，濾液進入硫氰結晶釜冷卻結晶，當溶液冷至10-40度左右時加入同質晶種，最後在離心機中分離出粗製NaCNS。離心濾液可回到硫氰原液貯釜循環使用。粗製NaCNS在溶解槽內用蒸餾水加熱溶解，保持溶度為300-700克/升、溫度在30-80度左右，經泵壓入脫色釜，在脫色釜內加入エ業活性炭進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質，進入結晶釜，溶液冷卻至10-40度加同質品種靜止結晶，通過離心分離得到一次NaCNS產品。然後重複上述溶解、脫色、過濾、結晶、分離等操作過程，獲得最終NaCNS產品。一次、終次離心液可回溶解槽使用。下面為廢水處理前後的Na2S203,NaCNS含量對比
權利要求
1.一種外加鹼的溼式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法，其特徵在於按照下述步驟進行(1)脫硫廢液經泵壓到真空過濾器去除水中的懸浮物及膠體之後吸入到脫硫廢液貯釜，脫硫廢液貯釜的廢液用泵壓制脫硫原液儲槽儲存，脫硫原液用泵壓制脫色釜內，加入工業活性炭後再用蒸汽加熱到50-120度對脫硫原液進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質後，吸入脫色中間釜； (2)脫色料液由脫色中間釜自流到脫色母液槽，脫色母液槽料液經泵壓入硫代蒸發釜，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發；蒸發完畢後，其中硫代蒸發終止液比重為I.20-1. 45，Na2S2O3 濃度為 500-1000 克 / 升； (3)步驟(2)硫代蒸發終止液在硫代結晶釜內用冷凍水降溫到-5度-15度進行結晶；結晶完成後料液放入離心機離心產出Na2S2O3產品，離心濾液進入硫氰原液貯釜； (4)將硫氰原液貯釜中料液用泵壓入硫氰蒸發釜內，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發；蒸發完畢後，硫氰蒸發終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS濃度為600-1100克/升； (5)將步驟(4)硫氰蒸發終止液在硫氰結晶釜內用低溫水降溫到10-40度進行結晶；結晶完成後料液放入離心機離心得到粗製NaCNS產品；離心濾液進入硫氰原液貯釜循環使用； (6)將粗製NaCNS產品在一次溶解槽內用蒸餾水加熱溶解，得到一次精製原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度； (7)將步驟(6)得到的一次精製原液用泵壓入一次脫色釜內，釜內加入工業活性炭用蒸汽加熱到50-120度進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質； (8)濾後一次精製原液吸入一次蒸發釜內，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發；蒸發終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為600-1100克/升； (9)一次蒸發終止液在一次結晶釜內用低溫水降溫到10-30度進行結晶，結晶完成後料液放入離心機離心得到一次NaCNS產品，離心濾液經一次中間釜進入一次溶解槽； (10)將一次NaCNS產品在終次溶解槽內用蒸餾水加熱溶解，得到終次精製原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度； (11)終次精製原液用泵壓人終次脫色釜內，釜內加入工業活性炭用蒸汽加熱到60-110度進行脫色，脫色料液經真空過濾器過濾掉活性炭和雜質； (12)濾後終次精製原液在終次蒸發釜內用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發，蒸發終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為500-1100克/升； (13)終次蒸發終止液在一次結晶釜內用低溫水降溫到10-30度進行結晶，結晶完成後料液放入離心機離心得到終次NaCNS，即最終產品，離心濾液經終次中間釜進入終次溶解槽。
2.根據權利要求I所述的外加鹼的溼式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法，其特徵在於其中步驟(I)中根據脫硫廢液中Na2S203、NaCNS含量的高低選擇合理的工藝採取分步結晶處理的方法，其中Na2S2O3含量30-100g/L，NaCNS含量150-250 g/L，每日處理量脫硫廢液5-150噸。
全文摘要
本發明公開了一種外加鹼的溼式氧化催化法脫硫廢液回收處理的方法，脫硫液經泵增壓到過濾器後進入脫色釜加入活性炭對脫硫液進行脫色，然後經脫色儲槽用泵增壓到硫代蒸發釜，溶液在蒸發釜蒸到一定濃度放到過濾器過濾後濾液結晶，最後在離心機中分離得到Na2S2O3。產品。離心後濾液經貯釜用泵壓至硫氰蒸發釜，溶液在蒸發釜蒸到一定濃度放到過濾器過濾，濾液進入硫氰結晶釜結晶，然後在離心機中分離得到粗製NaCNS產品，粗製產品再經過兩次溶解、脫色、蒸發、結晶的流程後在離心機中分離得到最終精製NaCNS產品。本發明選用成熟、先進的過濾濃縮和結晶分離工藝流程，各工藝段相互銜接、相互補充，達到全程最優化。
文檔編號C02F9/10GK102701510SQ20121021635
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月28日 優先權日2012年6月28日
發明者唐鵬, 蔡雨順 申請人:鎮江市三環環保技術諮詢服務有限公司