一種雙酚a聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法
2023-09-22 12:34:25
專利名稱：：一種雙酚a聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於陰極電泳漆、聚氨酯系列塗料的增韌劑，尤其是涉及一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法。
背景技術：
：電泳塗料是渾過電解、電泳、電沉積和電滲等過程來實現成漆的，具有對幾何形狀複雜的工件各個部fe塗裝均勻的特點，形成漆膜具有優異的耐腐蝕性。目前市場上常用的塗料有聚丁二烯陽極電泳塗料和丙烯酸陽極電泳塗料，由於被塗物是陽極，在電沉積的過程中，被塗物金屬及表面處理膜被溶出，這不但使電沉積塗膜的顏色加深而且還使物理、機械性、防腐性、耐候性下降；同時在電沉積時，由於陽極區水的電解，產生氧氣，這對於容易受氧化的樹脂，影響很大，必要時還須加抗氧劑。中'國專利公開了一種丙烯酸/聚氨酯透明陰極電泳塗料及其製備方法(公開號CN1807528A)，其由以下重量份的原料組成陽離子型丙烯酸聚合物5285，封閉異氰酸酯交聯劑14.523.5，非離子型或/和陽離子型表面活性劑4.68，催化劑0.61.1，鏈轉移劑0.50.8，去離子水2651;陽離子型丙烯酸聚合物由以下重量份的原料組成甲基丙烯酸異丁酯3555，甲基丙烯酸甲酯2343，甲基甲基丙烯酸羥丙酯1526,二甲基氨基丙酯甲基丙烯醯胺13.523，甲基丙烯酸異辛酯1328，偶氮二異丁晴0.51.2，異丙醇3589;封閉異氰酸酯交聯劑通常為脂環族或和/'贈肪族；非離子型或/和陽離子型表面活性劑表面活性劑為精乳酸，催化劑為鉍類催化劑，鏈轉移劑為硫醇。其製備方法為在反應釜中投入異丙醇，升溫至105±5°C，滴加甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基甲基丙烯酸羥丙酯、二甲基氨基丙酯甲基丙烯醯胺和甲基丙烯酸異辛酯的混合單體，滴加時間為6小時±2小時，滴加完畢保溫2小時士O.5小時，1小吋士O.5小時補加異丙醇引發劑偶氮二異丁晴和硫醇作鏈轉移劑，滴加完畢保溫1.5個小時後冷卻至45±5°C，投入封閉的異氰酸酯攪拌混合1小時士O.5小時，加入精乳酸、催化劑和去離子水混合1小時後即得丙烯酸/聚氨酯透明陰極電泳塗料，反應中用氮氣作保護，產物分子量控制在40006000。但其製備出來的陰極電泳漆的柔韌性、防腐性及層間附著力、塗料的機械強度，耐老化性能較差，耐化學腐蝕性和電性能不高。
發明內容本發明需要解決的技術問題是提供一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其主要是解決現有技術所存在的製備出來的陰極電泳漆的柔韌性、防腐性及層間附著力、塗料的機械強度，，耐老化性能較差，耐化學腐蝕性和電性能不高等的技術問題。本發明的上述技術問題主要是通過下述技術方案得以解決的本發明的一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於-NaC(VKOH反應方程式BPA+E0^BPE0-6(A-206)，其具體步驟為a.計量槽內備好11001200重量份的EO單體，向反應釜內投入9001100重量份'的BPA及23重量份的固體NaCO3、KOH混合催化劑，混合催化劑中NaC03重量比例《l(m，攪拌均勻後，排氮多次，排除釜內殘餘空氣，關閉反應釜；b.開始向步驟a產生的固體起始劑料中滴加5080重量份的E0單體，進行第一次固液相反應後，再滴加100130重量份的E0，繼續進行第二次固液相反應；c.充分進行第二次固液相反應後，升溫，通入9001100重量份的E0，進行正常氣液相反應，通料結束後進行老化；d.將歩驟b產生的溶液降溫壓至精製反應釜I，加入充分的磷酸以及常規聚醚吸附劑，吸附、減壓處理低沸物，調整產品酸度《0.lmgK0H/g;e.將步驟c產生的溶液壓濾後導入精製反應釜II，加足量的水以及矽酸鋁吸附劑，在減壓狀態下脫除水分及殘留金屬離子，得成品。步驟d中的低沸物主要是指低分子量醛酮類物質。EO單體為環氧乙烷，BPA為雙酚A。通過步驟b的分步固液相反應，可解決反應放熱帶來的操作上的低溫控制難度，另外由於E0常溫下系揮發性氣體，一次通料過多帶來反應設備壓力過大，危險性增強。製備出的雙酚A聚氧乙烯醚分子式為作為優選，所述的步驟b中第一次固液相反應的溫度為2025°C，反應的時間為3050Min。作為優選，所述的步驟b中第二次固液相反應的溫度為3045°C，反應的時間為'3050Min。、作為優選，所述的步驟c中升溫的溫度為150160°C;正常氣液相反應的條件為壓力0.200.50Mpa，溫度150170。C。作為優選，所述的步驟c中老化的時間為23h。作為優選，所述的步驟d中所加磷酸的質量佔總溶液質量的0.50.7%，所加聚醚吸附劑的質量佔總溶液質量的0.150.40%。作為優選，所述的步驟e中所加水的質量佔總溶液質量的25%水，所加矽酸鋁吸附劑的質量佔總溶液質量的0.300.40%。因此，本發明具有能提高陰極電泳漆的柔韌性、防腐性及層間附著力；能提高塗料的機械強度，增強耐老化性能，具有良好的耐化學腐蝕性和電性能等特點。具體實施例方式下面通過實施例，對本發明的技術方案作進一步具體的說明。實施例l:本例的雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，用來製備分子式(n二3)的產品，其反應方程式為:NaC(VKOHBPA+EQBPE0-6(A-206)，具體步驟為:的BPA及2.5重量份的固體NaCO:,、K0H混合催化劑—，攪拌均勻後，排氮多次關閉反應釜；b.開始向步驟a產生的固體起始劑料中滴加50重量份的E0，進行第一次固液相反應，第一次固液相反應的溫度為2CTC，反應的時間為30Min;然後再滴加100重量份的EO，繼續進行第二次固液相反應，第二次固液相反應的溫度為30。C，反應的時間為30Min;c.充分進行第二次固液相反應後，升溫至15(TC，通入990重量份的E0，保持在0.20,Mpa，15(TC條件下進行正常氣液相反應，通料結束後老化2h;d.將步驟b產生的溶液降溫壓至精製反應釜I，加入11.2重量份的磷酸以及4.5重量份的聚醚吸附劑，吸附、減壓處理低沸物及調整產品酸度；e.將步驟c產生的溶液壓濾後導入精製反應釜II，加45重量份的水以及7.2重量份的矽酸鋁吸附劑，在減壓狀態下脫除水分及殘留金屬離子，分析水分合格後壓濾得成品。製備出來雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑性能指標如下表tableseeoriginaldocumentpage7為:實施例2:本例的雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，用來製備分子式formulaseeoriginaldocumentpage7n(n二3)的產品，其反應方程式為:BPE0-6(A-206)，具體步驟為a.計量槽內備好1145重量份的E0單體，向反應釜內投入IIOO重量份的BPA及2.5重量份的固體NaCO:,、KOH混合催化劑，攪拌均勻後，排氮多次關閉反應釜；b.開始向步驟a產生的固體起始劑料中滴加50重量份的E0，進行第一次周液相反fe，第一次固液相反應的溫度為23°C，反應的時間為40Min;然後再滴加100重量份的EO，繼續進行第二次固液相反應，第二次固液相反應的溫度為40°C，反應的時間為40Min;c.充分進行第二次固液相反應後，升溫至155。C，通入995重量份的E0，保持在0.30Mpa，160。C條件下進行正常氣液相反應，通料結束後老化2.5h;d.將步驟b產生的溶液降溫壓至精製反應釜I，加入11.4重量份的磷酸以及4.6重量份的聚醚吸附劑，吸附、減壓處理低沸物及調整產品酸度；'e.'將步驟c產生的溶液壓濾後導入精製反應釜n，加52重量份的水以及7.0重量份的矽酸鋁吸附劑，在減壓狀態下脫除水分及殘留金屬離子，分析水分合格後壓濾得成品。製備出來雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑性能指標同實施例1。實施例3:本例的雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，用來製備分子式(n=3)的產品，其反應方程式為NaC03/KOHBPA+EO-VBPEO-6(A-206)，具體步驟為a.計量槽內備好1160重量份的E0單體，向反應釜內投入1100重量份的BPA及2.7重量份的固體NaC03、KOH混合催化劑，攪拌均勻後，排氮多次關閉反應釜；b.開始向步驟a產生的固體起始劑料中滴加50重量份的EO，進行第一次固液相反應，第一次固液相反應的溫度為25°C，反應的時間為50Min;然後再滴加100重量份的EO，繼續進行第二次固液相反應，第二次固液相反應的溫度為,45。C，反應的時間為50Min;c.充分進行第二次固液相反應後，升溫至160°C，通入1010重量份的EO，保持在0.50Mpa，17(TC條件下進行正常氣液相反應，通料結束後老化3h;d.將步驟b產生的溶液降溫壓至精製反應釜I,加入11.7重量份的磷酸以及5.0重量份的聚醚吸附劑，吸附、減壓處理低沸物及調整產品酸度；e.將步驟c產生的溶液壓濾後導入精製反應釜II，加50重量份的水以及7.5重量份的矽酸鋁吸附劑，在減壓狀態下脫除水分及殘留金屬離子，分析水分合格後壓濾得成品。.製備出來雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑性能指標同實施例1。權利要求1.一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於a.計量槽內備好1100～1200重量份的EO單體，向反應釜內投入900～1100重量份的BPA及2～3重量份的固體NaCO3、KOH混合催化劑，混合催化劑中NaCO3重量比例≤10％，攪拌均勻後，排氮多次，排除釜內殘餘空氣，關閉反應釜；b.開始向步驟a產生的固體起始劑料中滴加50～80重量份的EO單體，進行第一次固液相反應後，再滴加100～130重量份的EO，繼續進行第二次固液相反應；c.充分進行第二次固液相反應後，升溫，通入900～1100重量份的EO，進行正常氣液相反應，通料結束後進行老化；d.將步驟b產生的溶液降溫壓至精製反應釜I，加入充分的磷酸以及常規聚醚吸附劑，吸附、減壓處理低沸物，調整產品酸度≤0.1mgKOH/g；e.將步驟c產生的溶液壓濾後導入精製反應釜II，加足量的水以及矽酸鋁吸附劑，在減壓狀態下脫除水分及殘留金屬離子，得成品。2.根據權利要求1所述的一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於所述的步驟b中第一次固液相反應的溫度為2025°C，反應的時間為3050Min。3.根據權利要求1所述的一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於所述的步驟b中第二次固液相反應的溫度為3045°C，反應的時間為3050Min。4.根據權利辜求1所述的一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於所述的步驟c中升溫的溫度為150160°C;正常氣液相反應的條件為壓力0.200.50Mpa，溫度150170。C。5.根據權利要求1所述的一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於所述的步驟c中'老化的時間為23h。6.根據權利要求1所述的一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於所述的步驟d中所加磷酸的質量佔總溶液質量的0.50.7%，所加聚醚吸附劑的質量佔總溶液質量的0.150.40%。7.根據權利要求1所述的一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法，其特徵在於所述的步驟e中所加水的質量佔總溶液質量的25%水，所加矽酸鋁吸附劑的質量佔總溶液質量的0.300.40%。全文摘要本發明涉及一種用於陰極電泳漆、聚氨酯系列塗料的增韌劑，尤其是涉及一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的製備方法。其主要是解決現有技術所存在的製備出來的陰極電泳漆的柔韌性、防腐性及層間附著力、塗料的機械強度，耐老化性能較差，耐化學腐蝕性和電性能不高等的技術問題。本發明步驟為計量槽內備好EO單體，向反應釜內投入BPA及固體NaCO3、KOH混合催化劑，攪拌排氣，關閉反應釜；向固體起始劑料中滴加EO單體，進行固液相反應；升溫，通入EO，進行正常氣液相反應，通料結束後進行老化；將溶液降溫，加入磷酸以及聚醚吸附劑，處理低沸物，調整酸度；將溶液壓濾，加足量的水以及矽酸鋁吸附劑，脫除水分及殘留金屬離子，得成品。文檔編號C09D7/12GK101367714SQ20081012039公開日2009年2月18日申請日期2008年8月25日優先權日2008年8月25日發明者王水成申請人:杭州白浪助劑有限公司