O,o-甲基乙基硫代磷醯氯是一種有機磷殺蟲劑的重要中間體的製作方法

2023-09-22 11:22:30 2

專利名稱：O,o-甲基乙基硫代磷醯氯是一種有機磷殺蟲劑的重要中間體的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種有機磷殺蟲劑的重要中間體，及生產工藝。
背景技術：
o，o-二甲基硫代磷醯氯和o，o-二乙基硫代磷醯氯是生產辛硫
磷、甲胺磷，對硫磷、毒死蜱、三唑磷和二嗪磷等有機磷農藥的重要中間體。
迄今對o， o-甲基乙基硫代磷醯氯未見報導
發明內容
本發明旨在提供一種新的有機磷殺蟲劑的重要中間體，可進一 步開發相關的新型有機磷殺蟲劑，如甲乙基辛硫磷，甲乙基毒死蜱，甲乙基三 唑磷，甲乙基二嗪磷等，以及新的生產工藝。
本發明解決其技術問題所採用的技術方案如下
一種生產0，0-甲基乙基硫代磷醯氯的新工藝，其特徵在於該方法包括以
硫代磷醯氯為起始原料，在鹼的作用下與醇反應生成如下結構通式，o,o-甲基
乙基硫代磷醯氯是一種有機磷殺蟲劑的重要中間體，
結構通式
s
EtO十CI
所用鹼包括各種有機鹼，如，吡啶，取代吡啶，叔胺，烷氧基鈉，烷氧基
鉀，垸氧基鋰等，和各種無機鹼，如，鹼金屬系列之NaOH， K0H，最佳鹼為取 代吡啶類。
溶劑和硫代磷醯氯的重量比是l: 0.25至1: 5，最佳比為l: 1.5至1: 3。 鹼和硫代磷醯氯的摩爾比是1.5:1至5:1，最佳比為2:1至5: 1。 醇和硫代磷醯氯的摩爾比是2 1至6: 1，最佳比為2. 1:1至2. 3:1 。 溶劑包括取代芳烴，如甲苯，二甲苯；滷代烷烴，如二氯甲烷，二氯乙烷，三氯甲烷，四氯化碳，最佳溶劑為取代芳烴。
反應包括一步完成或二步完成(間歇法)， 一步完成工藝簡單且收率高。
反應溫度-10至50度，最佳溫度為0至35度。 反應時間為3-8小時，最佳反應時間為4-6小時。
發明者對0，0-甲基乙基硫代磷醯氯的工藝進行了充分研究，得到了一個從 未報導過的適於工業化的新方法。
具體實施方式
下面通過實施例進一步說明本發明，但並不是用這些實施例 來限制本發明。實施例中所有份數和百分率以重量比計。
實施例一
將50ml甲苯與硫代磷醯氯10. 2g(leq)加至250ml四口瓶中，加鹼(l. 5eq) 的甲苯溶液10ml，；滴加醇(l. leq)的甲苯溶液15ml，升至室溫反應1小時；水 浴30-35。C下，加鹼(1.2eq)，約IO分鐘滴加完畢，滴加醇(1. leq)的甲苯溶液 約15ml，約1小時滴加完；保溫反應4小時。分相濃縮甲苯得最終產品HPLC純 度9(Fo， 收率84%。麵R(CDC13， 400Hz) Sppm: l.ll(t, 3H， CH:i) ， 3. 41(s， 3H， OMe)， 3.62(q， 2H, OCH2)
實施例二
一取代產物將硫代磷醯氯51g(leq)與200ml甲苯加至500ml四口瓶中， 降溫至O'C以下，加鹼(1.5eq)約十分鐘加完；開始滴加醇(l. leq)的甲苯溶液約 30ml，，升至室溫反應l小時；後處理得300ml—取代的甲苯溶液。
二取代產物取上步反應液約60ml (含一取代產物，leq)，加入至250ml四口 瓶中，加鹼(l. 8eq)約10分鐘加完，水浴30-35。C，滴加醇(leq)的甲苯溶液20ml， 反應4小時，分相濃縮得產品純度94.9%，收率52.8%.實施例三
除反應溫度-10"至-5^夕卜，其他條件與實施例一相同，結果表明得最終產品 HPLC純度70%，收率35%。 實施例四
除反應溫度45-50"C外，其他條件與實施例一相同，結果表明得最終產品純 度60%，收率50%。 實施例五
將50ml甲苯與硫代磷醯氯10.2g(leq)加至250ml四口瓶中，加鹼(1.5eq) 的甲苯溶液10ml，；滴加醇(l. Oeq)的甲苯溶液15ml，升至室溫反應1小時；
水浴30-35。C下，加鹼(1.2eq)，約IO分鐘滴加完畢，滴加醇(1. Oeq)的甲苯 溶液約15ml，約1小時滴加完；保溫反應4小時。分相濃縮甲苯得最終產品HPLC 純度73%，收率60%。
權利要求
1、O，O-甲基乙基硫代磷醯氯是一種有機磷殺蟲劑的重要中間體，結構通式
2、 如權利要求1所述的化合物作為重要中間體合成甲乙基有機磷殺蟲劑， 包括甲乙基辛硫磷，甲乙基毒死蜱，甲乙基三唑磷，甲乙基二嗪磷等；
3、 如權利要求1所述的化合物，該合成方法包括以硫代磷醯氯為起始原料， 在鹼的作用下與醇反應生成結構通式；
4、 如權利要求1所述的化合物，該合成方法包括其中鹼為各種有機鹼和各 種無機鹼，包括吡啶，取代吡啶，叔胺，烷氧基鈉，烷氧基鉀，烷氧基鋰，鹼 金屬系列之NaOH， K0H;其中所用溶劑包括取代芳烴，如甲苯，二甲苯；滷代烷烴，如二氯甲烷， 二氯乙烷，三氯甲垸，四氯化碳；其中溶劑和硫代磷醯氯的重量比是l: 0.25至1: 5;鹼和硫代磷醯氯的摩爾比是1. 5:1至5:1;硫代磷醯氯和醇的摩爾比是1:2至1:6。
5、 如權利要求1所述的化合物的合成方法，其特徵在於溶劑和硫代磷醯氯的重量比是l: 1.5至l: 3;鹼和硫代磷醯氯的摩爾比是:2 :1至5: 1;硫代磷醯氯和醇的摩爾比是1:2.1至1:2. 3。
6、 如權利要求1所述的化合物的合成方法，其特徵在於其中所用溶劑為取代芳烴。
7、 如權利要求1所述的化合物的合成方法，其特徵在於其中鹼為取代吡啶鹼。
8、 如權利要求1所述的化合物的合成方法，其特徵在於其中反應包括-一 步完成或二步完成(間歇法)。
9、 如權利要求1所述的化合物的合成方法，其特徵在於反應溫度為-10。C至5(TC。
10、 如權利要求1所述的化合物的合成方法，其特徵在於反應溫度為0 35°C。
11、 如權利要求1所述的化合物的合成方法，其特徵在於其中反應時間為3-8小時。
全文摘要
本發明O，O-甲基乙基硫代磷醯氯是一種有機磷殺蟲劑的重要中間體，結構通式如右，該化合物適用於合成甲基乙基有機磷殺蟲劑，該方法包括以硫代磷醯氯為起始原料，在鹼的作用下與醇反應生成如結構通式。
文檔編號A01P7/00GK101565432SQ20091013285
公開日2009年10月28日 申請日期2009年4月20日 優先權日2009年4月20日
發明者孫德群, 越 楊 申請人:孫德群