用於濾色器中的包含陽離子著色劑的表面-改性的納米粒子的製作方法
2023-11-06 12:57:07 2
專利名稱：用於濾色器中的包含陽離子著色劑的表面-改性的納米粒子的製作方法
用於濾色器中的包含陽離子著色劑的表面-改性的納米粒子 本發明涉及包含表面-改性的納米粒子的濾色器、用於製備濾色器的可
聚合的混合物，涉;M^面-改性的納米粒子以及其用於製備濾色器的用途。
C丄顏料藍1(N-[4-[[4-(二乙基氨基)苯基[4-(乙基氨基)-l-萘基l亞甲 基]-2，5-亞環己二烯-l-基-N-乙基-乙烷銨，鉬酸鹽鴒酸鹽磷酸鹽；或磷-鵠-鉬酸鹽；超藍B;維多利亞純藍B;堅牢湖藍BO)具有適用於濾色器應用 的完美光學性能。然而，該顏料和許多其它顏料的熱和光穩定性太低，不 能用於濾色器中。
從文獻中(參見例如Nakazumi等人(1995) Journal of the Society of Dyers and Colorists, 111 ， 150-153)可知摻入到二氧化矽中的染料變得更為 穩定。下述事實可部分地解釋這一點，由於二氧化矽的剛性結構，染料不 能移動或彎曲，因此其反應性更小。這些染料通常在其吸收光譜上表現出 小的位移和增寬。Nakazumi等人(1995)唯一地使用某種三芳基曱烷染料將 染料^t在二氧化矽中(通過溶膠-凝膠法製造)。
WO 2006/125736 Al公開了功能化的Si02、 A1203納米粒子或混合的 粒子，其通過連接基團在表面上包含陽離子染料、酞菁染料或螢光染料的 共價^^合的基團，並公開了它們為有機材料特別是合成的聚合物或塗料著 色的用途。
濾色器通常通過使用紅色、綠色和藍色三種著色組合物，在透明底材 (如玻璃)或反射底材(如矽和金屬)上形成細的著色玟樣來製備。迄今通常在 這些著色組合物中使用染料。然而，具有優異的耐曬性和熱牢度的顏料， 特別是有機顏料已經常用於代替染料，因為染料在耐曬性和熱牢度方面有 局限，雖然它們在顏色特性方面優異。
目前一直需要具有改進的性能，特別是改進的熱、光和/或物理穩定性 的濾色器材料。
已發現表面-改性的納米粒子特別適用於濾色器，其中陽離子著色劑，特別是三芳基碳錯染料和顏料共價連接至所述納米粒子的表面。
因此本發明的第一具體實施方式
涉及包含表面-改性的納米粒子的濾 色器，其中陽離子著色劑共價連接至所述納米粒子的表面(=著色的納米粒子)。
優選的陽離子著色劑包括但不限於，
(i) 二(三)-芳基(雜)-染料，優選選自三芳基甲烷、雜芳基二芳基甲烷、 二雜芳基芳基甲烷、卩佔噸和噻噸染料((硫代)坫噸餚染料)，和/或
(ii) 三-芳基(雜)-碳鏞顏料.
特別優選三芳基甲烷染料作為本發明表面-改性的納米粒子的陽離子
著色劑，所述三芳基曱烷染料選自下述顏色索引名酸性藍l、酸性藍7、 酸性藍9、酸性藍22、酸性藍93、酸性藍147、酸性綠5、酸性紫19、酸 性紫49、鹼性藍7、鹼性藍20、鹼性藍26、鹼性綠4、鹼性紅9、鹼性紫 2、鹼性紫3、鹼性紫4、鹼性紫14、媒染藍l、媒染藍3、媒染紫39、溶 劑藍3、溶劑紅41和溶劑紫9。
特別優選的是表面-改性的納米粒子，其中陽離子著色劑衍生自
本發明的表面-改性的納米粒子的其它合適的陽離子著色劑為三芳基 碳錯顏料，優選選自下⑩色索引名P.藍18、 P.藍19、 P.藍56、 P.藍61、 P.紫3、 P.紫27、 P.紫39、 P.藍l、 P.藍2、 P.藍9、 P.藍10、 P.藍14、 P. 藍62、 P.糹錄l、 P.綠4、 P.綠45、 P.紅81、 P.紅81:l、 P.紅81:x、 P.紅81:y、 P.紅81:2、 P.紅81:3、 P.紅81:4、 P.紅169、 P.紫1、 P.紫l:x和P.紫2。
本發明的優選具體實施方式
涉及包含著色的納米粒子的濾色器，其中 還將光穩定劑(優選UV吸收劑)共價連接至所述納米粒子的表面。
上文提及的光穩定劑優選選自受阻胺光穩定劑(HALS) 、 二苯甲酮、苯
C.I.鹼性藍7.並三唑和羥苯基三溱。
例如，選自以下的UV吸收劑結構部分可用作所述光穩定劑2-[2-羥 基-3，5-二-(a，a-二甲基苄基)苯基-2H-苯並三唑、2-(2-羥基-3，5-二-叔-戊基苯 基)-:2H-苯並三唑、2-[2-羥基-3_叔-丁基-5_((0-羥基-八(乙烯氧基)羰基)乙基 苯基卜2H-苯並三唑、2-[2-羥基-3-叔-丁基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯並三唑、4，4'-二辛氧基N，N，-草醯二苯胺、2，2'-二辛氧基-5，5'-二-叔-丁基 N，N，-草醯二苯胺、2，2'-雙十二烷氧基-5，5'-二-叔-丁基N，N，-草醯二苯胺、 2國乙氧基畫2'畫乙基N，N，-草醯二苯胺、2，6誦雙(2，4-二甲基苯基)-4-(2-羥基-4誦 辛氧基苯基-s-三嗪、2，6-雙(2，4-二甲基苯基)-4-(2，4-二羥苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2，4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，6-雙(2，4-二甲基苯基)-4-[2-羥基 -4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-s-三嗪、和2，2'-二羥基-4，4'-二甲氧基 二苯曱酮。
本發明其它優選具體實施方式
涉及包含著色的納米粒子的濾色器，其 中將分歉劑共價連接至所述納米粒子的表面，或者還將光穩定劑共價連接 至所述納米粒子的表面或不將光穩定劑共價連接至所述納米粒子的表面。
至於此處使用的*劑，其可包含一種或多種陰離子或陽離子*劑 或其#^物。
陰離子分歉劑的例子為水溶性鹽，特別是含有8個或更多個碳原子(例 如8-22個碳原子)的較高級脂族烴基的硫酸酯或磺酸酯的鹼金屬鹽，如較 高級醇的硫酸酯(例如鏈烷醇如椰油醇的硫酸酯或其它較高級醇的硫酸酯， 如較高級烷基酚環氧乙烷醚硫酸酯或較高級脂肪酸單酸甘油酯硫酸酯或乙 氧基化的較高級脂肪醇硫酸酯)的鈉或鉀鹽，較高級磺酸(例如Q-C22烷基 笨璜酸，如十五烷基笨璜酸，或例如具有8至22個碳原子的較高級脂肪酸 (如椰子油脂肪酸)的異硫代硫酸鹽酯)的鈉或鉀鹽，或(雜)環硫醇如2-巰基 -l-曱基咪唑化物的鹼金屬鹽。優選烷基芳基磺酸鈉。
有機膦酸酯也是合適的^:劑。優選通式(I)的磷酸酯及其鹽
O
IIn-畫P-(〇H)3-n (|)
其中
7A為單羥基殘基；
B為單-、二-、三-或多羥基二-、三-或多-羧酸殘基，其通過羥基連接 至磷酸，並通過羧酸基團之一連接至單羥基殘基[A]，其餘羧酸基團是游離 的或被另一單羥基殘基[A酯化，得到支化的酯；
n為l或2; m為l、 2、 3或4。
對於[B，優選的是或者存在至少一個游離的羧酸基團，或通過酯化遊 離的羧酸得到至少一個支化中心。如果選擇三-或多-羧酸，則存在兩個或 更多游離的羧g團。可能游離的羧g團仍然游離、被完全酯化得到支 化的化合物或被部分地酯化得到具有游離的羧酸基團的支化化合物。在所 有情況下可將游離的羧酸基團轉化為鹽。
待使用的單-、二-、三-或多羥基二、三-或多-羧酸[B可以為例如酒石 酸、蘋果酸、檸蘋酸(2-甲基蘋果酸)、3-羥基-3-甲基戊二酸、5-羥基間& 酸、抗壞血酸或檸檬酸，優選蘋果酸(羥基丁烷二羧酸)或檸檬酸。
多-羧酸為包含多於3個羧g團的任意酸，例如羥基苯-l，2，4，5-四羧酸。
單羥基殘基[A可包含聚醚鏈、聚酯鏈或混合的聚醚-聚酯鏈，由此可 嵌段或無規地排入各個基團。
優選[A包含聚C2-C4亞烷基二醇單醚和/或羧酸的聚C2-C4亞烷基二醇 單酯。
合適的聚CrC4亞烷基二醇單醚為d-C2o烷基醚，優選甲基醚如聚乙 二醇單甲基醚(MePEG)或聚丙二醇單甲基醚(MePPG)、 丁基醚如聚亞丙基 單丁基醚(BuPPG)、烷基酚醚(APE)、 C!2-C2G脂肪醇醚或d。-C^羰基合成 醇醚。羧酸的聚CVC4亞烷基二醇酯例如為聚CVC4亞烷基二醇單月桂酸 酯、聚CrC4亞烷基二醇單硬脂酸酯、聚C2-C4亞烷基二醇單油酸酯和聚 C2-C4亞烷基二醇苯甲酸酯。
聚C2-C4亞烷基二醇單醚和/或聚C2-C4亞烷基二醇單酯可用[B]酯化或 可通過衍生自羥基-羧酸或其內酯[HA]的聚酯單元連接至[B和/或通過衍 生自二羧酸[AA的單元連接至[B，所述二羧酸[AA]用QrC4烯化氧[AO
結構連接至二醇。這樣可得到下述單羥基化合物[A
C廣C2。烷基-(AO)x-OH或醯基-(AO)x-OH
C廣C20烷基-(AO)x國(HA)y國OH或醯基-(AO)x-(HA)y-OH
C廣C20烷基誦(AO)x-(AA-AO)y-OH或醯基-(AO)x-(AA-AO)y-OH,
其中
C廠C2。烷基為直鏈或(如果可能)支化的烴殘基，醯基為芳族羧酸殘基，
例如衍生自苯甲酸的殘基，或飽和或不飽和脂肪酸殘基，例如衍生自月桂 酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、花生酸、油酸、亞油酸等等的殘基，
AO為二價聚C2-C4亞烷基二醇殘基，例如衍生自聚乙二醇(PEG)、聚 丙二醇(PPG)、聚丁二醇的殘基，包括環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物，
HA為個汴生自羥基羧酸或其內酯的二價殘基，所述羥基羧酸或其內酯 例如為乳酸、乙醇酸、6-羥基己酸、12-羥基硬脂酸、12-羥基十二烷酸、5-羥基十二烷酸、5-羥基癸酸、4-羥基癸酸，或內酯如p-丙醇酸內酯、"丁 內酯、3-戊內酯或￡-己內酯，包括嵌段共聚物例如s-己內酯/S-戊內酯。
AA為衍生自二羧酸及其酸酐的二價殘基，所述二羧酸例如琥珀酸、 馬來酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、癸二酸、草酸、二甘醇 酸等等，
X為l至250，優選2至50，更優選5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、 13、 14、 15,
Y為l至250，優選2至50,更優選2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、 13、 14、 15。
也有可能聚酯單元HA的一端由單醇殘基MO起始，該單醇殘基合適
曰"/r" j《,a /15、^tj 入"rt!i IE t I.丄厶 "T 3E念《一 ,，*h - 3t念
地升^J 4玉ju， 17L迅4玉麼u 'r銀/眾丁， 3口1^ 3_日工J野，P Z-Cj丞-1-D野、
十六烷醇、油醇、亞油醇(linoloyl alcohol)、 j^合成醇、環己醇、酚、苯 乙醇和節醇。
因此可得到下述單羥基化合物[A]: MO-(HA)y-OH或MO-(AA-AO)y-OH其中 MO為如上所述的單醇殘基， HA為如上所述的羥基羧酸或其內酯，AA為如上所述的二羧酸，
AO為如上所述的聚CVC4亞烷基二醇殘基。
在單羥基化合物[A中可包括其它單元如氨基曱酸酯或醯胺單元/官能團。
單元[A]與[B的分子量之比通常為1.5:1-8:1，優選2:1-5:1。 尤其優選的磷酸酯為衍生自分子量通常為250至750 g/mo1的
Me-PEG-OH的那些。也優選￡-己內酯的二價殘基作為羥基羧酸HA存在。
B優選的殘基衍生自蘋果酸。
陽離子M劑的例子為用環氧乙烷稠合的脂肪胺、長鏈伯胺和季銨化
合物，其中存在直接連接到具有至少10個碳原子的憎水基團(例如CurC22
烷基或Cs-C22烷基芳基，優選Cs-C22烷基苯基或Cs-C22烷基萘基)的碳原
子上的季氮原子，氮原子的3個價鍵也直接連接至其它碳原子，所述其它 碳原子可在單獨的基團(如d-C6烷基，或6至10個碳原子的芳烷基，優 選苯基取代的C,-C4烷基)中，或在1至10個碳原子的包括季氮原子的(雜) 環中(如在嗎啉、吡啶、會啉或咪唑啉環中)，具體的例子有硬脂醯三曱基 氯化銨。優選乙氧基化的胺。
本發明另一優選的具體實施方式
涉及包含著色的納米粒子的濾色器， 其中用羥基酸化合物或氫羥基酸(hydrogen oxyacid)化合物處理所述用共 價結合的光穩定劑和/或分散劑任選表面-改性的納米粒子，得到著色的納 米粒子塗料層。優選所述羥基酸化合物或所述氫羥基酸化合物的陰離子種 為多價羥基酸陰離子，尤其選自磷酸鹽、鎢酸鹽、鉬酸鹽、矽酸鹽、鍺酸 鹽或釩酸鹽離子(其中每種任選含有過渡金屬，例如Zn、 Co、 Ru和/或Rh)。
更優選所述得到的最終塗料層基本由鉬和鴒多金屬氧酸鹽組成，包括 但不限於Lindqvist、 Keggin、 Wells-Dawson 、 Preyssler和Sandwich型的 那些。多金屬氧酸鹽(縮寫為POM)是含有陰離子的金屬化物(metaHate)或 由鍵合至其它配體(優選氧原子、氮或硫)的過渡金屬離子組成的分子，並 優選基於Mo06和/或\￥06八面體。
最終塗料層也可包含選自以下的一種或多種化合物二氧化矽、氧化 鉻(III)、氫氧化鉻(III)、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鈣、碳酸鉤、氧化鉀、磷酸鋅、磷酸氬鋅、磷酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸釣、磷酸氬鉤、矽酸鉀、矽 酸鋯、磷酸鋁、磷酸氫鋁、氧化鈦、磷酸鋯、磷酸氬鋯、硫酸、硫酸鈉、 硫酸氫鈉、磷酸、磷酸鈉、磷酸氫鈉、氧化銻和氧化鈰。
納米粒子的粒徑通常為5 - 500nm，優選5 - 100nm，更優選5 - 50nm 和最優選5 - 25nm。
特別關注的納米粒子是由氣相、溶膠-凝膠法或基於水的方法製備的納 米級氧化物，這些方法包括鹼金屬矽酸鹽的受控酸化或M金屬矽酸鹽除 去金屬離子。例子有Si02 (例如得自Degussa的Aerosif;得自DuPont的 Ludox ;得自Nissan Chemical的Snowtex ;得自Bayer的Levasil ;或 得自Fuji Silysia Chemical的Sylysia )、Ti02 (例如得自Nanophase的Nano Tek )、 Zr02、 Sn02、 MgO、 ZnO (例如得自Elementis的Activox B或 Durhan TZO)、 Ce02、 A1203、 ln203、 Sb203，或混合的氧化物，包括膠 態二氧化珪(例如Klebosof)或有機溶膠(例如得自Clariant的Hilink OG)，或多面低聚倍半矽氧烷(例如得自Hybrid Plastics的POSS⑧)(其帶有 相容化或反應性有機改性如烴、矽烷或矽氧烷鏈，帶有或不帶有官能團如 羥基、氨基、巰基、環氧或烯基)，或天然或改性的半-合成或合成(例如得 自CO-OP Chemicals的Somasif )層狀珪酸鹽，親有機的沉澱碳酸鉤(例 如得自Solvay的Socaf)或陰離子交換水滑石(例如得自Ciba Specialty Chemicals的Hycite 713)或親有機改性的水滑石或水鋁釣石。
優選的納米粒子是親有機改性的天然或合成層狀矽酸鹽或此類層狀珪 酸鹽的混合物。尤其優選的納米粒子是親有機改性的蒙脫石(例如得自 Nanocor的Nanomer⑧或得自Suedchemie的Nanofif)、膨潤土(例如得自 Southern Clay Products的Cloisite ,)、貝得石、鋰皂石、皂石、綠脫石、 鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、麥羥矽鈉石(magadiite)、水羥珪鈉石(kenyaite) 或娃鏈石(stevensites)。
著色的納米粒子可用與如WO 2006/125736 Al中所述類似的方法製備。
表面上包含共價結合的陽離子著色劑的表面改性的納米粒子的製備可 以例如通過相應未改性的納米粒子(如商業可購得的二氧化矽納米粒子)與通式(IIa)的化合物反應進行，
formula see original document page 12
其中
R。為d-C25烷基，
和R2為氫或如對通式(II)定義的取代基， n為1、 2、 3、 4、 5、 6、 7或8，和 X為官能團，如-O-、 -S-或-N(R3)-，其中
R3為氫、d-Cs烷基或羥基-取代的d-Cs烷基，優選氫或d-C4烷基， 尤其是氫。
在進一步的步驟中，可容易地通過z^知技術例如酯化、醯胺化、邁克 爾加成或環氧化物開環，使得納米粒子與通式(IIa)的化合物的反應產物衍 生得到包含共價結合陽離子著色劑的表面改性的納米粒子。
通式(IIa)的化合物與納米粒子的反應可用類似已知方法進行。例如， 反應可在高溫下在有機介質如乙醇中進行。優選使用通式(IIa)的化合物， 其中Ro為甲基和Ri和R2為甲氧基。
根據製備著色的納米粒子的另一方法，相應未改性的納米粒子，如商 業上可購得的二氧化矽納米粒子，可與通式(IIb)的化合物反應
formula see original document page 12
其中Ro、 Rn R2和n如對通式(IIa)所定義， Y為陽離子著色劑的基團。
通式(IIb)的化合物與二氧化矽納米粒子的反應可以公知方法類似的方 法進行。>^應可例如以與WO 03/002652 Al中描述的製備方法類似的方法 進行。
可與上述提及的製備方法類似地引入光穩定劑或*劑基團。這些反 應與陽離子著色劑基團的引入同時進行或分步進行。本發明進一步的具體實施方式
涉^^面-改性的納米粒子，其中
(i) 二(三)-芳基(雜)-染料的陽離子著色劑，優選選自三芳基甲烷、雜芳 基二芳基甲烷、二雜芳基芳基曱烷、咕噸和噻噸染料，還有分散劑共價連 接至所述納米粒子的表面；或
(ii) 三-芳基(雜)-碳錯顏料共價連接至所述納米粒子的表面。 對摻入濾色器的納米粒子，表面-改性的納米粒子優選的
具體實施例方式
如上所述o
本發明也涉M面-改性的納米粒子的用途，其中為了製造濾色器，陽 離子著色劑共價連接至所述納米粒子的表面。
本發明的進一步的具體實施方式
涉及用於製造包含著色的納米粒子和
至少 一種烯鍵式不飽和可聚合化合物的濾色器(CF)的可聚合的混合物。
可聚合的濾色器混合物可作為在有機溶劑或水中的*體用於製造濾 色器。有多種製造該濾色器的方法，其遵從兩種主流(a)在施用過程中直 接形成圖案和(b)在施用著色劑(即上文所述的著色的表面-改性的納米粒子) 之後形成圖案。
可以通過多種印刷技術直接形成圖案，如沖擊(膠印、柔性版印刷、凹 版印刷、凸版印刷、絲網印刷、衝壓印刷、活版印刷等等)方法以及非-衝 擊方法(例如噴墨:技術)。
其它直接形成圖案的技術基於層壓法、放電法如電沉積和某些特殊的 彩色打樣方法，如所謂的ChromalinTM法(DuPont)。
對於衝擊印刷技術，著色劑可在分歉劑和聚合物粘結劑存在的條件下 通過標準解凝集方法(Skandex、 Dynamill、 Dispermat、 Drais等等)^t在 水或有機溶劑中以製備墨水。可使用本領域公知的任何^方法，包括溶 劑、分敉劑和粘結劑的選擇。墨水的類型及其粘度取決於施用技術，並為 本領域技術人員所公知。最常用的粘結劑(當然本發明不限於此)是(甲基) 丙烯酸酯、環氧化物、PVA、聚醯亞胺、線型酚醛清漆體系等等以及這些 聚合物的組合。
然後該墨水M體可在所有類型的標準印刷機上印刷。加熱法優選達 到粘結劑體系的固化。三種色彩可立刻施用或在不同的印刷步驟(具有中間的乾燥和/或固化步驟)中施用，例如一種顏色在三個印刷步驟中的時候施 用。
用於噴墨(例如壓電噴墨或泡壓噴墨)中的墨水可類似製備。它們通常 含有著色劑(所述著色劑分散在水和/或一種親水有機溶劑或多種親水有機 溶劑的混合物中)並結合分歉劑和粘結劑。
對噴墨印刷，可使用標準噴墨印刷機或可建立專用印表機以最優化例 如印刷速度。
對層壓技術，例如熱溶轉印等等，必須製造巻筒體系(web system): 著色劑與M劑和粘結劑^L在溶劑或水中，並塗覆在箔上並乾燥。在能 量(UV、 IR、熱、壓力等等)的幫助下著色劑/粘結劑體系可為成圖案的或均 勻地傳輸至濾色器底材。取決於所用的技術，著色劑例如可單獨傳輸(染料 擴散或升華傳輸)，或可整體傳輸著色劑^fL體，包括粘結劑(蠟傳輸)。
對於電沉積，必須將著色劑與離子化的聚合物一起^t在水中。通過 電流，在陽極或陰極將該離子化的聚合物去離子化，然後該離子化的聚合 物不溶，與著色劑一起沉積。這可通過光刻膠(photoresist)、(透明)光導體 如ITO等在其上形成圖案(on patterned)或成圖案地屏蔽(patternwise shielded)進行。
ChromalinTM法使用沉積在濾色器底材上的光敏材料。該材料暴露在 UV中時變得發粘。這種包含顏料和聚合物的混合物或配混物的所謂的，調 色劑'*在底材上，並粘附在發粘部位上。對紅色、綠色、藍色(R、 G、 B)和最後對黑色，該方法必須進行三至四次。
施用後形成圖案是主要基於公知光刻膠技術的方法，其中將著色劑分 散在組合物中。其它方法為在單獨的光刻膠或層壓方法幫助下非直接形成 圖案。
著色劑可通過任何標準方法例如以如上對印刷法所述的方法介軟在光 刻膠中。粘結劑體系也可相同。其它合適的組合物例如描述於 EP國B-654711、 WO-98/45756或WO-98/45757。
光刻膠包含光敏引發劑和可交聯聚合的單體(負性基聚合)、交聯聚合 物本身的材料(例如光酸生成劑或類似物)或化學改變聚合物在某種顯影介質中的溶解度的材料。然而在某些在加熱過程中經歷化學變化的聚合物情
況下，該過程也可4吏用熱(例如^f吏用熱組或NIR束)而不是4吏用UV進行， 使得在提及的顯影介質中溶解度變化。這樣無需光敏引發劑。
在濾色器底材上塗覆光敏或熱敏材料，乾燥並UV(或熱)照射，某些時 候再烘焙(光酸生成劑)並用顯影介質(多數是鹼)顯影。在該最後一步僅洗去 未膝光的(負體系)或僅洗去曝光的(正體系)，得到所需的圖案。必須對所使 用的所有顏色重複該操作。
光敏層壓技術使用相同的原理，唯一的區別在於塗覆方法。如上所述 施用光敏體系，然而是在巻筒(web)上而不是在濾色器底材上。將箔放置在 濾色器底材上，並且在熱和/或壓力幫助下傳輸光敏層。其中上述聚合物粘 結劑沒有光敏組分的間接方法使用附加的光刻膠塗覆在上顏料的抗蝕劑頂 部。在光刻膠形成圖案期間，上顏料的抗蝕劑也形成圖案。之後必須移除 光刻膠。
用於製備濾色器的快速印刷墨水或光刻膠含有如上文所述的表面-改 性的納米粒子，以印刷墨水或光刻膠的總重量計，其含量審慎地為1至75 重量％，優選5至50重量％，特別優選25至40重量％。
以混合物的總固體含量(即除了溶劑以外所有組分的量)計，本發明可 聚合的濾色器混合物通常含有0.01至40重量％，優選1至25重量％，和 更優選2至20重量％著色的納米粒子。
以混合物的總固體含量(即除了溶劑以外所有組分的量)計，在可聚合 的濾色器混合物中，烯鍵式不飽和化合物的含量通常為5至80重量％，優 選5至70重量％,特別是7至30重量％。
以著色的納米粒子的量計，優選包含40至350重量％烯鍵式不飽和可 聚合化合物的混合物。以著色的納米粒子的量計，更優選包含50至200 重量％烯鍵式不飽和可聚合化合物的混合物。可聚合化合物合適地為液體 或溶解在水和/或液體溶劑中，所述液體溶劑沸點為25至250'C，優選沸 點為35至150""C。
以混合物的總固體含量(即除了溶劑以外所有組分的量)計，粘結劑在 濾色器混合物中的含量通常為2至98重量％，優選10至90重量％，和更優選20至80重量％。
作為用於濾色器混合物中的粘結劑(其溶解於鹼水溶液且不溶於水)例 如可使用分子中具有一個或多個酸基團和一個或多個可聚合的不飽和鍵的 可聚合化合物的均聚物，或其中兩種或更多種的共聚物，或一種或多種具 有可與這些化合物共聚的一個或多個不飽和鍵、且不含酸基團的可聚合化 合物的共聚物。這些化合物可通過使一種或多種低分子量化合物與一種或 多種可聚合化合物共聚得到，所述低分子量化合物在分子中具有一個或多 個酸基團和一個或多個可聚合的不飽和鍵，所述可聚合化合物具有可與這 些化合物共聚的一個或多個不飽和鍵並且不含有睃基團。酸基團的例子為 -COOH基團、-80311基團、-802 11<:0-基團、酚羥基基團、-802]\11國基 團、和-CO-NH-CO-基團。在這些中，特別優選具有-COOH基團的高分子 量化合物。
優選在濾色器抗蝕劑組合物中的粘結劑包含溶於鹼的共聚物，所述共 聚物至少包含不飽和有機酸化合物如丙烯酸、甲基丙烯酸等等作為可加成 聚合的單體單元。如果需要，優選使用不飽和有機酸酯化合物如(甲基)丙 烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯等等作為粘結劑 的其它共聚單體，，以平衡性能如鹼溶解度、粘附剛度、化學耐受性等等。
粘結劑可為無規共聚物或嵌段共聚物，例如US 5368976中描述的那些。
作為粘結劑起始材料的分子中具有一個或多個睃基團和一個或多個可 聚合的不飽和鍵的可聚合化合物的例子包括下述化合物
分子中具有一個或多個-COOH基團和一個或多個可聚合的不飽和鍵 的可聚合化合物的例子是(曱基)丙烯酸、2-羧乙基(甲基)丙烯酸、2-羧丙基 (甲基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、單[2-(曱基)丙烯醯氧基乙基l琥珀酸酯、 單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基己二酸酯、單2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二 甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰笨二甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯 醯氧基乙基馬來酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧基丙基]琥珀酸酯、單[2-(曱基) 丙烯醯氧基丙基己二酸酯、單[2-(曱基)丙烯醯氡基丙基鄰苯二曱酸酯、單2-(甲基)丙烯醯氧基丙基I六氫鄰苯二甲酸酯、單2-(甲基)丙烯醯氧基丙基馬來酸酯、單[2-(曱基)丙烯醯氧基丁基]琥珀酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧基 丁基己二酸酯、單[2-(曱基)丙烯醯氧基丁基鄰苯二甲酸酯、單2-(曱基) 丙烯醯氧基丁基l六氫鄰苯二曱酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧基丁基馬來酸 酯、3-(烷基氨基甲醯基)丙烯酸、a-氯丙烯酸、馬來酸、單酯化馬來酸、富 馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、馬來酸酐、和w-羧基聚己內酯單(甲基) 丙烯酸酯。
乙烯基苯磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸和(甲基) 烯丙基磺酸是具有一個或多個-S03H基團和一個或多個可聚合的不飽和鍵 的可聚合化合物的例子。
N-曱基磺醯基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基磺醯基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基 磺醯基(甲基)丙烯醯胺、和N-(對-甲基苯基磺醯基)(甲基)丙烯醯胺是具有 一個或多個-S02NHCO-基團和一個或多個可聚合的不飽和鍵的可聚合化 合物的例子。
分子中具有一個或多個酚羥基和一個或多個可聚合的不飽和鍵的可聚 合化合物的例子包括羥苯基(甲基)丙烯醯胺、二羥苯基(甲基)丙烯醯胺、(甲 基)丙烯酸羥苯基羰氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羥苯基氧基乙基酯、(曱基) 丙烯酸羥苯基硫代乙基酯、(曱基)丙烯酸二羥苯基羰氧基乙基酯、(甲基) 丙烯酸二羥苯基氡基乙基酯、和(甲基)丙烯酸二羥基-苯基琉代乙基酯。
分子中具有一個或多個-S02NH-基團和一個或多個可聚合的不飽和鍵 的可聚合化合物的例子包括通式(a)或(b)代表的化合物
CH屍CA!-YrA2-S02-NH-A3(a)
CH2=CA4Y2A5NH-S02-A6(b) 其中Y，和Y2各自代表-COO-、 -CONA7-、或單鍵；^和A4各自代表H 或CH3; A2和A5各自代表任選地具有取代基的d-Cu亞烷基，亞環烷基、 亞芳基、或亞芳烷基，或其中插入醚基團和硫醚基團的CVd2亞烷基，亞 環烷基、亞芳基、或亞芳烷基；A3和A6各自代表H、任選地具有取代基 的d-d2烷基，環烷基、芳基、或芳烷基；和A7代表H、任選地具有取 代基的CVd2烷基，環烷基、芳基、或芳烷基。
具有一個或多個-CO-NH-CO-基團和一個或多個可聚合的不飽和鍵的可聚合化合物包括馬來醯亞胺和N-丙烯醯基-丙烯醯胺。這些可聚合化合 物變成包含-CO-NH-CO-基團的高分子量化合物，其中通過聚合與伯鏈一 起形成環。此外，也可使用各自具有-CO-NH-CO-基團的甲基丙烯酸衍生 物和丙烯酸衍生物。該甲基丙烯酸衍生物和丙烯酸衍生物包括例如甲基丙 烯醯胺衍生物，如N-乙醯基甲基丙烯醯胺、N-丙醯基甲基丙烯醯胺、N-丁醯基曱基丙烯醯胺、N-戊醯基甲基丙烯醯胺、N-癸醯基甲基丙烯醯胺、 N-十二烷醯基甲基丙烯醯胺、N-苯甲醯基甲基丙烯醯胺、N-(對-曱基苯甲 醯基)甲基丙烯醯胺、N-(對-氯苯甲醯基)甲基丙烯醯胺、N-(萘基-皿)甲基 丙烯醯胺、N-(苯基乙醯基)-甲基丙烯醯胺和4-甲基丙烯醯基氨基鄰苯二甲 醯亞胺，和具有與這些相同的取代基的丙烯醯胺衍生物。這些可聚合化合 物聚合成為在側鏈具有-CO-NH-CO-基團的化合物。
具有一個或多個可聚合的不飽和鍵並且不含有酸基團的可聚合化合物 的例子包括具有可聚合的不飽和鍵的化合物，選自(甲基)丙烯酸的酯，如(甲 基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、 (曱基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸千酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲 基)丙烯酸羥乙酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、單(甲基) 丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸二羥丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯 酸環己酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸曱氧基苯酯、(甲基)丙烯酸甲 氧基乙酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸曱氧基二甘醇酯、(甲 基)丙烯酸甲M三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、甲氧基一縮二丙二 醇(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸環戊二烯酯、(甲 基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02'6]癸-8-基酯、(甲 基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨 基丙酯、(曱基)丙烯酸N，N-二甲基氮基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱 基)丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環氧丁基酯、(甲基)丙烯 酸6,7-環氧庚基酯；乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯 基甲苯、對-氯苯乙烯、聚氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯 乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、乙烯基 千基甲基醚、乙烯基千基縮7K甘油醚、茚、l-甲基茚；乙烯基或烯丙基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、 三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、硼酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙 酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯 基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙醯乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙 烯酯、環己基羧酸乙烯酯、7jC楊酸乙烯酯、氯苯曱酸乙烯酯、四氯苯甲酸 乙烯酯、萘曱酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、新戊酸 烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、己酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、
乳酸埽丙酯；乙烯基或烯丙基醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯 基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己基醚、乙烯基甲氧基乙基醚、乙 烯基乙氧基乙基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基羥乙基醚、乙烯基乙基丁基 醚、乙烯基羥基乙氧基乙基醚、乙烯基二甲氨基乙基醚、乙烯基二乙M 乙基醚、乙烯基丁氨基乙基醚、乙烯基千基醚、乙烯基四氫糠基醚、乙烯 基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基 二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚、烯丙基縮7jc甘油醚；醯胺型 不飽和化合物，如(甲基)丙烯醯胺、N，N-二甲基(曱基)丙烯醯胺、N，N-二乙 基(曱基)丙烯醯胺、N，N-二丁基(曱基)丙烯醯胺、N，N-二乙基己基(甲基)丙 烯醯胺、N，N-二環己基(甲基)丙烯醯胺、N，N-二苯基(曱基)丙烯醯胺、N-曱基-N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(曱 基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(曱基)丙烯醯胺、N-丁基(甲 基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-庚基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基(甲 基)丙烯醯胺、N-乙基己基(曱基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺環己 基、N-千基(曱基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-曱苯基(曱基)丙烯 醯胺、N-羥苯基(甲基)丙烯醯胺、N-萘基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基磺醯基(甲 基)丙烯醯胺、N-甲基苯基磺醯基(甲基)丙烯醯胺和N-(甲基)丙烯酖基嗎啉、 雙丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-丁氧基丙烯醯胺；聚烯烴型化合 物如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等等；(甲基)丙烯腈、甲基異丙烯基酮、 馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-曱基苯基馬來醯亞胺、N-甲氧基苯基 馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-烷基馬來醯亞胺、馬來酸酐、聚苯 乙烯大分子單體、聚(甲基)丙烯酸曱酯大分子單體、聚(曱基)丙烯酸丁酯大分子單體；巴豆酸酯，如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、單巴豆酸甘油酯；和 衣康酸酯，如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯；和馬來酸酯 或富馬酸酯，如馬來酸二甲酯、富馬酸二丁酯。
共聚物優選的例子是(甲基)丙烯酸甲酯和(曱基)丙烯酸的共聚物，(甲 基)丙烯酸節酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸 乙酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，(甲基)丙烯酸節酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯 的共聚物，(甲基)丙烯酸苄酯、(曱基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸2-羥乙酯的共 聚物，(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸和苯乙烯的共 聚物，(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(曱基)丙烯酸和(甲基)丙烯 酸羥苯酯的共聚物，(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸和聚(甲基)丙烯酸曱 酯大分子單體的共聚物，(曱基)丙烯酸節酯、(甲基)丙烯酸和聚(曱基)丙烯 酸曱酯大分子單體的共聚物，(曱基)丙烯酸四氫糠酯、苯乙烯和(甲基)丙烯 酸的共聚物，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸和聚苯乙烯大分子單體的共 聚物，(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸和聚苯乙烯大分子單體的共聚物， (甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸2-羥乙酯和聚苯乙烯大分 子單體的共聚物，(甲基)丙烯酸千酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥丙 酯和聚苯乙烯大分子單體的共聚物，(甲基)丙烯酸節酯、(甲基)丙烯酸、(甲 基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯和聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子單體的共 聚物，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸2-羥乙酯和聚苯乙 烯大分子單體的共聚物，(甲基)丙烯酸千酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸 2-羥乙酯和聚(甲基)丙烯酸曱酯大分子單體的共聚物，N-苯基馬來醯亞胺、 (甲基)丙烯酸節酯、(曱基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，(曱基)丙烯酸苄酯、(甲 基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、單-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯和 苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、 單-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸酯和苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸苄 酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、單(甲基)丙烯酸甘油酯和苯乙烯的
共聚物，(甲基)丙烯酸苄酯、(O-氣基聚己內酯單(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙
烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、單(甲基)丙烯酸甘油酯和苯乙烯的共聚物，和(曱 基)丙烯酸節酯、(甲基)丙烯酸、N-環己基馬來醯亞胺和苯乙烯的共聚物。也可4吏用羥基苯乙烯均聚-或共聚物或線型酚醛清漆型酚樹脂，例如聚 (羥基苯乙烯)和聚(羥基苯乙烯-共聚-乙烯基環己醇)、線型酚醛清漆樹脂、 曱酚線型酚醛清漆樹脂和囟代酚線型酚醛清漆樹脂。更具體地，其包括例 如甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬 來酸酐共聚物，例如採用苯乙烯作為共聚單體，和馬來酸共聚物，和部分
酯化的馬來酸共聚物，各自描述於例如JP 59-44615-B4 (本文中使用的術語 "JP -84，，是指審查過的日本專利公開)、JP 54- 34327-B4、 JP 58-12577-B4、 和JP54國25957腸B4、 JP 59-53836誦A、 JP 59-71048-A 、 JP 60- 159743畫A、 JP 60-258539-A、 JP l-152449-A、 JP 2-199403-A、和JP 2-199404-A中，並 且其中共聚物可進一步與胺反應，如US 5650263中所公開；另外可使用 在側鏈上具有羧基的纖維素衍生物，特別優選的是(甲基)丙烯酸千酯和(甲 基)丙烯酸的共聚物，以及(甲基)丙烯酸節酯、(甲基)丙烯酸和其它單體的 共聚物，例如US 4139391、 JP 59-44615-B4、 JP 60-159743-A和JP 60-258539-A中所述。
對於上述粘結劑聚合物中具有羧睃基團的那些，可使羧睃基團中的一 些或全部與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或環氧(甲基)丙烯酸酯反應以得到可 光聚合的粘結劑聚合物用於改進光敏感性、塗層膜強度、塗層溶劑和化學 耐受性以及與底材的粘合性。例子/>開於JP 50-34443-B4和JP 50-34444-B4、 US 5153095、 T. Kudo等人，J. Appl. Phys" Vol. 37 (1998)，第 3594-3603頁、US 5677385和US 5650233中。
溶劑可顯影粘結劑聚合物的例子是聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(丙烯酸 烷基酯)、聚(曱基丙烯酸千酯-共聚-甲基丙烯酸羥乙酯-共聚-甲基丙烯酸)、 聚(甲基丙烯酸千酯-共聚-甲基丙烯酸)；纖維素酯和纖維素醚，如乙酸纖維 素酯、乙醯丁酸纖維素酯、甲基纖維素、乙基纖維素；聚乙烯醇縮丁醛、 聚乙烯醇縮曱醛、環化橡膠，聚醚如聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、和聚四氫 呋喃；聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯、氯化聚烯烴、聚氯乙烯、氯 乙烯/亞乙烯基共聚物、偏二氯乙烯與丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯 酯的共聚物、聚乙酸乙烯酯、共聚(乙烯/乙酸乙烯酯)，聚合物如聚己內醯 胺和聚(己二醯己二胺)，和聚酯如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和聚(六亞甲基
21二醇琥珀酸酯)和聚醯亞胺粘結劑樹脂。
本發明中的聚醯亞胺粘結劑樹脂可為溶劑可溶的聚醯亞胺或聚醯亞胺 前體，例如聚(醯胺酸)。
優選的是可光聚合的混合物，包含作為粘結劑的甲基丙烯酸酯與甲基 丙烯酸的共聚物，更優選甲基丙烯酸爺酯與甲基丙烯酸的共聚物。
其它合適粘結劑組分在例如JP 10-1711 19-A中描述，特別是用於濾色 器中。
粘結劑的選擇取決於應用領域和該領域需要的性質，如在水性和有機 溶劑體系中顯影的能力，與底材的粘結性和對氧的敏感度。
粘結劑的重均分子量優選500至2'000'000，例如3'000至l'000'000, 更優選5'000至400，000 g/mo1。
粘結劑可單獨^使用或以任意所需比例的兩種或更多種的混合物的形式 使用。
如上所述，本發明也涉及用於製備濾色器的可聚合的混合物，其包含 著色的納米粒子和至少一種烯鍵式不飽和可聚合化合物。
優選該可聚合的混合物進一步包含至少一種光敏引發劑並可在輻射時 光聚合。
可使用具有一個或多個烯屬雙鍵的化合物(其也可以是可聚合的低聚 物)作為烯鍵式不飽和化合物。含有一個雙鍵的化合物的例子是(甲基)丙烯 酸，(甲基)丙烯酸的(環)烷基酯、羥烷基酯或氨烷基酯，例如(甲基)丙烯酸 的甲基酯、乙基酯、正丁基酯、異丁基酯、叔丁基酯、正丙基酯、異丙基 酯、正己基酯、環己基酯、2-乙基己基酯、異水片基酯、千基酯、2-羥乙 基酯、2-羥丙基酯、甲氧基乙基酯、乙氧基乙基酯、甘油酯、苯氧基乙基 酯、甲氧基二甘醇酯、乙氧基二甘醇酯、聚乙二醇酯、聚丙二醇酯、縮水 甘油基酯、N，N-二曱基氨乙基酯、和N，N-二乙基氨乙基酯。其它例子為(甲 基)丙烯腈，(甲基)丙烯醯胺，N-取代的(甲基)丙烯醯胺如N，N-二甲基(曱基) 丙烯醯胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N，N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺，和 N-(甲基)丙烯醯基嗎啉，乙烯基酯如乙酸乙烯酯，乙烯基醚如異丁基乙烯基醚，苯乙烯，烷基-、羥基-和卣代苯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯 基己內醯胺，N-乙烯基乙醯胺，N-乙烯基甲醯胺，氯乙烯和二氯乙烯。
具有兩個或更多個雙鍵的可聚合的低聚物的例子是聚酯、聚氨基曱酸 酯、聚醚和聚醯胺，其含有烯鍵式不飽和羧酸酯。
特別合適的例子是烯鍵式不飽和羧酸與多元醇或聚環氧化物的酯。
不飽和羧酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸， 和不飽和脂肪酸如亞麻酸或油酸。優選丙烯酸和甲基丙烯酸。
合適的多元醇為芳族、脂族和脂環族多元醇，特別是脂族和脂環族多 元醇。芳族多元醇的例子是氫醌、4，4'-二羥基聯苯、2，2-雙(4-羥苯基)甲烷、 2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷、9，9-雙(4-羥苯基)芴、線 型酚醛清漆和酚醛樹脂A。脂族和脂環族多元醇的例子是具有優選2至12 個C原子的亞烷基二醇，如乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，2-、 1，3-或1,4-丁二醇，戊二醇，己二醇，辛二醇，十二烷二醇，二甘醇，三甘醇，分子 量優選為200至1500g/mol的聚乙二醇，1，3-環戊二醇，1，2-、 1，3-或1,4-環己二醇，1，4-二鞋基甲基環己烷，甘油，三乙醇胺，三羥曱基乙烷，三 羥曱基丙烷，季戊四醇，單草酸季戊四醇酯，二聚季戊四醇，季戊四醇與 乙二醇或丙二醇的醚，二聚季戊四醇與乙二醇或丙二醇的醚，山梨醇，2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基甲烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基丙烷和9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基貧。其它合適的多元醇為在聚合物鏈或側基含有 羥基的聚合物和共聚物，例子為包含乙烯醇或包含(曱基)丙烯酸羥烷基酯 的均聚物或共聚物。其它合適的多元醇為具有羥基端基的酯和氨基甲酸酯。
可用一種不飽和羧酸或用多種不同不飽和羧酸部分地或完全地酯化多 元醇，並且在部分酯中游離的羥基可被改性，例如醚化或用其它羧酸酯化。
基於多元醇的酯的例子是三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基 丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(曱基)丙 烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲 基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四亞甲基二醇酯、二(甲基)丙烯酸新 戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(曱基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲 基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸單草酸季戊四醇酯、二(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四 醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(曱
基)丙烯酸二季戊四醇酯單(2-羥乙基)醚、八(甲基)丙烯酸三季戊四醇酯、二 (甲基)丙烯酸l，3-丁二醇酯、二衣康酸l，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二 醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-環己二醇酯、三(曱基)丙烯酸山梨醇酯、四(甲基) 丙烯酸山梨醇酯、五(曱基)丙烯酸山梨醇酯、六(甲基)丙烯酸山梨醇酯、(甲 基)丙烯酸酯的低聚酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯和三(甲基)丙烯酸甘油酯、 分子量為200至1500的聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二衣康酸季戊四醇 酯、三衣康酸二季戊四醇酯、五衣康酸二季戊四醇酯、六衣康酸二季戊四 醇酯、二衣康酸乙二醇酯、二衣康酸丙二醇酯、二衣康酸1，3-丁二醇酯、 二衣康酸1，4-丁二醇酯、二衣康酸四亞曱基二醇酯、四衣康酸山梨醇酯、 二巴豆酸乙二醇酯、二巴豆酸四亞甲基二醇酯、二巴豆酸季戊四醇酯、二 馬來酸乙二醇酯、二馬來酸三甘醇酯、二馬來酸季戊四醇酯、四馬來酸山 梨醇酯或其混合物。
其它例子為如下述通式(XII)和(XIII)所示的季戊四醇和二聚季戊四醇 衍生物，
R10—(M,)p—。—？H2 9H2_0—(Mi)P—R化
Rio—(M1)P—O-CHfCp—CH2-0-CHf9—CHfO—(MJ-R10 (Xl1) R10-(MA—o-6h2 6H2-o-(M0p-r10
9H2-0—(M^q—R10 R10—(M》q—0-CH2- -CH2-0—(M》q—R，。(XIII),其中 CH2-0-(l^)q—R化
每個JV^獨立地為-(CH2CH20)-或-[CH2CH(CH3)0誦， 每個R1獨立地為-COCH-CH2或-COC(CH3"CH2， 每個p為0至6，其中所有p的和為3至24，以及 每個q為0至6，其中所有q的和為2至16。
聚環氧化物的例子為基於以上提及的多元醇和表氯醇的那些。典型例 子是雙(4-縮水甘油基氧基苯基)甲烷、2，2-雙(4-縮7jC甘油基氧基苯基)丙烷、 2，2-雙(4-縮水甘油基氧基苯基)六氟丙烷、9，9-雙(4-縮水甘油基氧基苯基) 貧、雙[4-(2-縮7JC甘油基氧基乙氧基)苯基]曱烷、2,2-雙[4-(2-縮7JC甘油基氧基乙氧基)苯基I丙烷、2，2-雙[4-(2-縮7JC甘油基氧基乙氧基)苯基]六氟丙烷、 9，9-雙[4-(2-縮水甘油基氧基乙氧基)苯基芴、雙[4-(2-縮水甘油基氧基丙氧 基)苯基甲烷、2，2-雙[4-(2-縮7JC甘油基氧基丙氧基)苯基丙烷、2，2-雙[4-(2-縮水甘油基氧基丙氧基)苯基六氟丙烷、9，9-雙[4-(2-縮7jC甘油基氧基丙氧 基)苯基芴、和酚和曱酚線型酚醛清漆的縮7jc甘油醚。
基於聚環氧化物的至少一個烯鍵式不飽和化合物的典型例子包括2，2-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯氧基)丙氧基}苯基丙烷、2，2-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯 氧基)丙氧基乙氧基}苯基]丙烷、9，9-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯氧基)丙氧基} 苯基芴、9，9-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯氧基)丙氧基乙氧基}苯基芴、以及基 於線型酚醛清漆的環氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應產物。
由以上提及的多元醇或聚環氧化物與帶有羥基的不飽和化合物(如(曱 基)丙烯酸2-羥乙酯、乙烯基醇)反應得到的聚醚也可用作至少一種烯鍵式 不飽和化合物。
也適合用作至少 一種烯鍵式不飽和化合物的是相同或不同的不飽和羧 酸與具有優選2至6個，尤其是2至4個氮基的芳族、脂環族和脂族多元 胺形成的醯胺。這類多元胺的例子是乙二胺，1，2-或1,3-丙二胺，1，2-、 1，3-或1，4-丁二胺，1，5-戊二胺，1,6-己二胺，辛二胺，十二烷二胺，1，4-二氨 基環己烷，異佛爾酮二胺，苯二胺，雙苯二胺，二-p-氨基乙基醚，二亞乙 基三胺，三亞乙基四胺，二(p-氨基乙氧基)-或二(p-氨基丙氧基)乙烷。其它 合適的多元胺為優選在側鏈帶有其它氨基的聚合物和共聚物，以及具有氨 基端基的低聚醯胺。這類不飽和醯胺的例子是亞甲基雙丙烯醯胺、1，6-六 亞甲基雙丙烯醯胺、二亞乙基三胺三甲基丙烯醯胺、雙(曱基丙烯醯胺基丙
氧基)乙烷、甲基丙烯酸p-甲基丙烯醯胺基乙基酯和N[(p-羥基乙liJo乙基
丙烯醯胺。
其它例子為衍生自多異氰酸酯和具有羥基的不飽和化合物，或衍生自 多異氰酸酯、多元醇和具有羥基的不飽和化合物的不飽和氨基甲酸酯。
其它例子為在鏈中具有烯鍵式不飽和基團的聚酯、聚醯胺、或聚M 甲酸酯。合適的不飽和聚酯和聚醯胺也衍生自例如馬來酸和二醇或二胺。 某些馬來酸可用其它二羧酸代替。聚酯和聚醯胺也可衍生自二羧酸和烯鍵
25式不飽和二醇或二胺，尤其是衍生自具有相對長鏈(例如6至20個C原子) 的那些。聚氨基曱酸酯的例子為由飽和或不飽和二異氰酸酯分別和不飽和 或飽和二醇組成的那些。
其它在側鏈中具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團的合適的聚合物是例 如可溶於溶劑或可溶於鹼的聚醯亞胺前體，例如具有可聚合的側基的聚(醯 胺酸酯)化合物，其中所述可聚合的側基或連接至主鏈或連接至分子中的酯 基。這類低聚物或聚合物可任選地與反應性稀釋劑，如多官能(曱基)丙烯 酸酯配製劑，以製備高度敏感的聚醯亞胺前體抗蝕劑。
至少 一個烯鍵式不飽和化合物的其它例子也包括在分子結構中具有至 少 一個氛基官能和至少兩個烯鍵式不飽和基團的聚合物或低聚物，如通過 飽和或不飽和多元酸酐與酚或曱酚線型酚醛清漆環氧樹脂和不飽和單羧酸 的反應產物反應得到的樹脂，例如，商業產品如EB9696, UCB Chemicals; KAYARAD TCR1025， Nippon Kayaku Co. ，LTD。多元酸酐的例子有馬來 酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、鄰苯二曱酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰 苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、戊烯二酸酐、檸康酸酐、 二甘醇酸酐、亞氣基二乙酸酐、l，l-環戊烷二乙酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、 3-乙基-3-曱基戊二酸酐、2-苯基戊二酸酐、高鄰苯二酸酐、偏苯三酸酐、 氯菌酸酐、均苯四酸二酐、二苯曱酮四羧酸二酐、聯苯基四羧酸二酐、和 聯苯基醚四羧酸二酐。
其它例子為通式(XIV)的化合物與一種或多種以上提及的多元酸酐的 縮聚反應和/或加成反應的產物。
O OH H2C=(j;-S-0-CHr6H-CHfO-
R20
其中、是、
9H
n O
C-C=CH,
R20
H3C、 ,CH3 入
H H
CF3 CF3 H3C、 ，CH3
'C /Si、 ,z 、
O ii
/C、
或人
R20為氫或甲基，R鄧和R幼各自獨立地為氫、甲基、Cl、或Br， M2為具有1至10個 碳原子的取代的或未取代的亞烷基，x為0至5，和y為l至10。
優選的可聚合的混合物包含分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和鍵和至 少一個羧酸基團的化合物，特別是通過將含有環氧基團的不飽和化合物加 入到含有羧睃基團的聚合物的部分氣基得到的反應產物，或如下所述的化 合物與一種或多種多元酸酐的反應產物作為烯鍵式不飽和化合物。其它優 選的烯鍵式不飽和化合物包含通式XIV的化合物。
進一步的例子是通過將含有環氧基團的不飽和化合物加入到含有羧酸 基團的聚合物的部分g得到的反應產物。作為含有羧酸的聚合物的有， 以上提及的通過不飽和羧酸化合物與一種或多種可聚合化合物反應得到的 粘結劑聚合物，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸千酯、苯乙烯和(甲基)丙 烯酸2-羥乙酯的共聚物，(甲基)丙烯酸、苯乙烯和a-曱基苯乙烯的共聚物， (甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、苯乙烯和(甲基)丙烯酸苄酯的共聚物， (曱基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，(曱基)丙烯酸和(曱基)丙烯酸苄酯的共聚 物，(曱基)丙烯酸四氫糠酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物等等。
具有環氧基團的不飽和化合物的例子如下通式(V-1)-(V-15)給出；formula see original document page 28
其中Rs。為氫或甲基，M3為具有1至10個碳原子的取代的或未取代的亞 烷基。
在這些化合物中，特別優選具有脂環族環氧基團的化合物，因為這些 化合物具有與含有氛基的樹脂的高反應性，從而可以縮短反應時間。進一 步地，這些化合物在反應過程中不引起凝膠，從而使得可以穩定地進行反
應。另一方面，從敏感度和耐熱性方面來看，丙烯酸縮7jC甘油酯和甲基丙
烯酸縮水甘油酯是有利的，因為它們具有低分子量並能給出高酯化轉化率。
以上提及的化合物具體的例子是，例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯和丙烯 酸的共聚物或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物與(甲基)丙烯酸3，4-環氧 環己基甲基酯的反應產物。
具有羥基的不飽和化合物如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯和單(曱基)丙烯酸 甘油酯可用於替代以上提及的含有環氧基團的不飽和化合物，作為用於含 有羧^團的聚合物的反應物。
其它例子為含有酸酐的聚合物的半酯，例如馬來酸酐和一種或多種其 它可聚合化合物的共聚物與具有醇羥基的(曱基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸 2-羥乙酯)或具有環氧基團的(甲基)丙烯酸酯(例如，如通式(V-l)-(V-15)所示 的化合物)的反應產物。
具有醇羥基的聚合物，如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸、甲基 丙烯酸千酯和苯乙烯的共聚物，與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯醯氯的反應產 物也可用作烯鍵式不飽和化合物。
其它例子為帶有末端不飽和基團的聚酯與多元酸酐的反應產物，其中 所述帶有末端不飽和基團的聚酯通過二元酸肝和具有至少兩個環氧基團的化合物反應，接著進一步與不飽和化合物反應得到。
其它例子是飽和或不飽和多元酸酐，與通過將含有環氧基團的(甲基) 丙烯酸化合物加入到如上所述的含有羧酸的聚合物的所有g得到的反應 產物反應而得到的樹脂。
烯鍵式不飽和可聚合化合物可單獨或在任意所需的混合物中使用。
合適的光敏引發劑的例子為樟腦醌；二苯甲酮，二苯甲酮衍生物，如 2，4，6-三甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲 酮、2-甲氧基羰基二苯曱酮、4，4'-雙(氯曱基)二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、 4-苯基二苯曱酮、3，3'-二曱基-4-甲氧基-二苯甲酮、[4-(4-甲基苯^>5危代基) 苯基]-苯基甲酮、曱基-2-苯甲醯基苯甲酸酯、3-甲基-4'-苯基二苯甲酮、2,4,6-三甲基-4'-苯基二苯甲酮、4，4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4'-雙(二乙基 M)二苯甲酮；縮酮化合物，例如苯偶醯二甲基縮酮(IRGACURE⑧651); 苯乙酮，苯乙酮衍生物，例如a-羥基環烷基苯基酮或2-羥基-2-甲基-l-苯 基丙酮(DAROCUR⑧1173)、 l-羥基-環己基-苯基-酮(IRGACURE⑧184)、 1一[4-(2-羥基乙氧基)-苯基卜2-羥基-2-甲基-l-丙-l-酮(IRGACURE⑧2959); 2-羥基-1一{4-[4-(2-羥基-2-曱基-丙醯基)-節基]-苯基}-2-曱基丙-1-酮 (IRGACURE 127); 2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)-苯氧基-苯 基}-2-甲基丙-1-酮；二烷氧基苯乙酮，a-羥基-或a-氨基苯乙酮，例如(4-曱^^危代苯甲醯基)-l-甲基-l-嗎啉基乙烷(IRGACURE⑧卯7)、 (4-嗎啉基苯 曱醯基)-l-千基-l-二甲基氨基丙烷(IRGACURE 369)、 (4-嗎啉基苯甲醯 基)—l-(4-甲基千基)-l-二甲基絲丙烷(IRGACURE⑧379)、 (4-(2-羥乙基)氨 基苯甲醯基)-l-千基-l-二曱基氨基丙烷)、(3,4-二甲氧基苯曱醯基)-l-千基 -l-二甲基氨基丙烷；4-芳醯基-1，3-二氧戊環、苯偶姻烷基醚和苯偶醯縮酮、 苯基乙醛酸酯及其衍生物，例如氧代-苯基國乙酸2-(2-羥基-乙氧基)-乙基酯， 二聚苯基乙醛酸酯，例如氧代-苯基-乙酸l-甲基-2-[2-(2-氧代-2-苯基-乙醯 氧基)-丙氧基-乙基酯(IRGACURE⑧754);其它肟酯，例如1，2-辛二酮 l-[4-(苯l^克代)苯基-2-(0-苯甲醯基將)(IRGACURE⑧OXE01 )、乙酮l誦[9-乙基-6-(2-曱基苯甲醯基)-9H-^"唑-3-基l-l-(0乙醯基將)(IRGACURE⑧ OXE02)、 9H-瘞噸-2-羧醛9-氧代-2-(0-乙醯基將)，過酸酯，例如在EP
29126541中所述的二苯甲酮四羧基過酸酯，單醯基膦氧化物，例如(2，4，6-三 甲基苯甲醯基)二苯基膦氧化物(DAROCUR⑧TPO)，雙醯基膦氧化物，例 如雙(2，6-二曱氧基-苯曱醯基)-(2，4，4-三甲基-戊基)膦氧化物、雙(2，4，6-三曱 基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(IRGACURE逸819)、雙(2，4，6-三甲基苯甲醯 基)-2，4-二戊氧基苯基膦氧化物、三醯基膦氧化物，卣甲基三溱，例如 2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基-4，6-雙-三氯甲基-[l，3，5卜三嗪、2-(4-曱氧基-苯基)-4，6-雙-三氯曱基-[l，3，5]-三溱、2-(3，4-二曱氧基-苯基)-4，6-雙-三氯甲 基-[l，3，5卜三溱、2-甲基-4，6-雙-三氯甲基-[l，3，5]-三溱，六芳基雙咪喳/共引 發劑體系，例如鄰-氯六苯基-雙咪唑與2-巰基苯並噻唑和4，4'-雙(二乙基氨 基)二苯曱酮二茂4失錯(ferrocenium)化合物或二茂鈦，例如雙(環戊二烯基)-雙(2，6-二氟-3-吡咯基-苯基)鈦(IRGACUI^f784)的組合。進一步地，硼酸 酯化合物可用作共引發劑。
當在混合的體系中使用光敏引發劑體系時，除了新型自由1^更化劑， 還使用陽離子光敏引發劑、過氧化物化合物如過氧化苯甲醯(其它合適的過 氧化物描述於美國專利4950581，第19欄，第17-25行)，芳族鋶-、錛-或 碘鏘鹽(如美國專利4950581，第18欄第60行至第19欄第10行中所述) 或環戊二烯基-芳烴-鐵(II)配合物鹽，例如(116-異-丙基苯)(115-環戊二烯基) 鐵(II)六氟砩酸鹽，以及將磺酸酯(例如EP 780729中所述)。例如EP 497531 和EP 441232中所述的吡啶錯和(異)喹啉錯鹽也可與光敏引發劑一起使 用。
以混合物的固體含量(即除了溶劑以外所有組分的量)計，光敏引發劑 的含量優選0.01至10重量％，優選0.05至8重量％，和更優選1至5重量％。
除了光敏引發劑，可聚合的混合物還可包括多種添加劑。它們的例子 有熱抑制劑，其要用於防止過早聚合，例子有氫醌、氫醌衍生物、對-甲氧 基酚、(5-萘酚或空間位阻酚，如2，6-二-叔-丁基-對-甲酚。為了增加在黑暗 中的儲藏穩定性，可例如使用銅化合物，如環烷酸銅、硬脂酸銅或辛酸銅， 磷化合物，例如三苯基膦、三丁基膦、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯或亞 磷酸三節基酯，季銨化合物，例如氯化四甲基銨或氯化三甲基節基銨，或羥基胺衍生物，例如N-二乙基羥基胺。為在聚合過程中除去大氣氧，可加 入石蠟或類似的蠟狀物質，其在聚合物中溶解度不夠，在聚合開始時遷移 至表面並形成透明表面層，阻止空氣進入。也可以在塗層頂部施用不透氧 的層，例如聚(乙烯基醇-共聚-乙酸乙烯酯)。可以以少量添加的光穩定劑為 UV吸收劑，例如羥苯基苯並三唑、羥苯基二苯曱酮、草醯胺或羥苯基-s-三溱型的那些。這些化合物可單獨或在存在或不存在空間位阻胺(HALS) 的混合物中l吏用。
這類UV吸收劑和光穩定劑的例子例如以下所述
1. 2-(2'-羥苯基)笨並三唑，
例如2-(2'-羥基-5'-曱基苯基)苯並三唑、2-(3'，5'-二-叔-丁基-2'-羥苯基) 苯並三唑、2-(5'-叔-丁基-2'-羥苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-5'-(l，l，3，3-四甲基 丁基)苯基)苯並三唑、2-(3'，5'-二-叔-丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-叔-丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-仲-丁基-5'-叔-丁基-2'-羥苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-4，-辛氧基苯基)苯並三唑、2-(3，，5，-二-叔-戊基 -2'-羥苯基)苯並三唑、2-(3'，5'-雙-(a,a-二曱基千基)-2'-羥苯基)-苯並三唑， 下述的混合物2-(3，-叔-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並 三唑、2-(3'-叔-丁基-5'-[2-(2-乙基-己氧基)羰基乙基-2'-羥苯基)-5-氯苯並三 唑、2-(3，-叔-丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基氣基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-叔-丁基-2，-羥基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)-苯並三唑、2-(3，-叔-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3，-叔-丁基-5'-[2-(2-乙基己 氧基)羰基乙基-2'-羥苯基)苯並三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-曱基苯基) 苯並三唑、和2-(3'-叔-丁基-2'-羥基-5，-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三 唑、2，2'-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基-酚；2-[3'-叔-丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2，-羥基-苯基I-苯並三唑與聚乙二醇300的酯 交換產物；[R-CH2CH2-COO(CH2)32-，其中R= 3'-叔-丁基-4'-羥基-5'-2H-苯並三唑-2-基-苯基。
2. 2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷fU^-、 4-苄氧基-、4，2'，4'-三羥基-和2'-羥基-4，4'-二甲氧基衍生物。
3. 取代的或未取代的苯曱酸的酯，
例如水楊酸4-叔-丁基苯酯、水楊酸苯酯、7jC楊酸辛基苯酯、二苯曱醯 基間苯二酚、雙(4-叔-丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、2,4-二-叔-丁基苯基3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二-叔-丁基 -4-羥基苯甲酸酉旨、十八烷基3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酸酉旨、和2-曱基-4，6-二-叔-丁基苯基3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酸酯。
4. 丙烯酸酯，
例如異辛基或乙基a-^J^，p-二苯基丙烯酸酯、甲基a-甲氧羰基肉桂 酸酯、丁基或曱基(X-^^-p-曱基-對-甲氧基肉桂酸酯、曱基a-甲氧羰基-對-曱氧基肉桂酸酯和N-(p-甲氧羰基-P-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
5. 空間位阻胺，
例如雙-(2，2，6，6-四甲基9^t^)癸二酸酯、雙-(2，2，6，6-四甲基哌咬基)琥 珀酸酯、雙-(l，2，2，6，6-五甲基哌^)癸二酸酯、雙(l,2,2，6，6-五甲基哌^) 正-丁基-3，5-二-叔-丁基-4-羥基苄基丙二酸酯，1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基艱吱和琥珀酸的縮合產物，N，N'-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲 基二胺和4-叔-辛基氨基-2，6-二氯-l，3，5-s-三溱的縮合產物，三-(2，2，6，6-四甲 基-4-哌^J0次氮基三乙酸酯、四-(2，2，6，6-四曱基-4-哌<^)-1，2，3，4-丁烷四 酯(butane tetraoate)、 1，1'-(1,2-乙二基)雙(3，3，5，5國四曱基陽派喚酮)、4-苯甲 醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙-(1，2，2，6，6-五曱基哌^)2-正-丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔-丁基節基)丙二酸酯、3-正-辛 基國7，7，9，9-四曱基-l，3，8-三氮雜螺-[4.5癸烷-2,4-二酮、雙-(1-辛氧基-2，2，6，6-四曱基哌^&)癸二酸酯、雙-(l-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯， N，N'-雙-(2，:2，《f四甲基4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯 -1,3，5-三噪的縮合產物，2-氯-4，6-二-(4-正-丁基氨基-2,2，6，6-四曱基哌咬
32基)-l，3，5-三溱和1，2-雙-(3-氨基丙基-氨基)乙烷的縮合產物，2-氯-4，6-二-(4-正-丁基#^-1，2，2，6,6-五甲基哌^i0-l，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基^J^) 乙烷的縮合產物，8-乙醯基-3-十二烷基-7，7,9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5
癸烷-2,4-二酮，3-十二烷基-l-(2，2,6，6-四甲基-4-哌咬基)吡咯烷-2，5-二酮和 3-十二烷基-l-(l,2，2，6，6-五甲基-4-哌^&)-吡咯烷-2，5-二酮。
6. 草醯胺，
例如4，4'-二辛氧基N，N，-草醯二苯胺、2，2'-二乙氧基N，N，-草醯二苯胺、 2，2'-二辛氧基-5,5'-二-叔-丁基N，N，-草醯二苯胺、2，2，-十二烷氧基-5，5'二-叔-丁基N，N，-草醯二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基-N，N，-草醯二苯胺、N，N'-雙-(3-二甲基氨基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔-丁基-2'-乙基N，N，-草醯二苯胺及 其與2-乙氧基-2'-乙基-5，4'-二-叔-丁基N，N，-草醯二苯胺的混合物，鄰-和對 -甲氧基-與鄰-和對-乙氧基-二取代的N，N，-草醯二苯胺的混合物。
7. 2-(2-羥苯基)-l,3,5-三喚，
例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3，5-三溱、2-(2-羥基-4-辛氧基苯 基)_4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二曱基 苯基)-l，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基-苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-l,3，5-三嗪、2-(2-羥基-4誦 十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基 -3-丁氧基畫丙氧基)苯基-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2國[2-羥基-4-(2曙 羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基-4，6-雙(2，4-二曱基苯基)-l，3，5-三嗪、2-[4-十二 烷基/十三烷基-氧基-(2-羥基丙基)氧基-2-羥基-苯基-4，6-雙(2，4-二甲基苯 基)-l，3,5-三嗪。
8. 亞磷酸酯和亞膦酸酯，
例如三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、 三(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬 脂醯二亞磷酸季戊四醇酯、三-(2，4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基二亞磷酸季戊四醇酯、雙-(2,4-二-叔-丁基苯基)二亞磷酸季戊四醇酯、雙-(2，6-二-叔-丁基-4-曱基苯基)二亞磷酸季戊四醇酯、雙-異癸氧基二亞磚酸季戊四 醇酯、雙-(2，4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)二亞磷酸季戊四醇酯、雙-(2,4，6-三-叔-丁基苯基)二亞磷酸季戊四醇S旨、三硬脂基山梨醇基三亞磷酸酯、四-(2，4-二-叔-丁基苯基)-4，4'-二亞苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8,10-四-叔-丁 基畫12H-二苯並[d，g]-l，3，2-二7悉膦辛(dioxaphosphocine: 二噴、膦辛)、6國氟 -2，4，8，10-四-叔-丁基-12-曱基-二苯並[(1《-1,3，2-二噴、膦辛、雙-(2,4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)曱基亞磷酸酯和雙(2，4-二-叔-丁基-6-曱基苯基)乙基亞磷 酸酯。
為加速光聚合，可進一步加入胺，例如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、 乙基-對-二甲基氣基苯甲酸酯、2-(二甲基氨基)乙基苯甲酸酯、2-乙基己基-對-二甲基氨基苯甲酸酯、辛基-對-N，N-二甲基氨基苯甲酸酯、N-(2-羥乙 基)-N-甲基-對-甲苯胺或米嗇酮。胺的反應可通過加入二苯曱酮型芳族酮強 化。可以用作氧清除劑的胺的例子是取代的N，N-二烷基苯胺，如EP 339841中所述。其它促進劑、共引發劑、和自動氧化劑是硫醇、硫醚、二 硫化物、錛鹽、膦氧化物或膦，例如EP 438123、 GB 2180358、 JP Kokai Hei 6-68309中所述。
還可向本發明的可聚合的混合物加入本領域慣用的鏈轉移劑。例子有 硫醇、胺、和苯並噢喳。
也可通過進一步加入光敏劑或共引發劑促進光聚合，所述光敏劑或共
引發劑使得光語敏感度遷移或加寬。這些特別是芳族化合物，例如二苯甲 酮及其衍生物，噻噸酮及其衍生物，蒽醌及其衍生物，香豆素和吩瘞溱及 其衍生物，還有3-(芳醯基亞甲基)噻唑啉、繞丹寧、樟腦醌，以及曙紅、 若丹明、赤蘚紅、咕噸、噻噸、吖啶，例如9-苯基吖啶、1，7-雙(9-吖1^) 庚烷、1，5-雙(9-吖#)戊烷，胥和部花青染料。 這類化合物的具體例子如下
1.參p屯酮
瘙噸酮、2-異丙基瘞噸酮、2-氯瘞噸酮、l-氯-4-丙氧基噢噸酮、2-十二烷基瘞p屯酮、2，4-二乙基瘞噸酮、2,4-二曱基漆噸酮、l-甲氧基g虔噸酮、 2-乙氧基羰基嚷噸酮、3-(2-曱氧基乙氧基羰基)-噻噸酮、4-丁氧基羰基瘞噸 酮、3-丁氧基羰基-7-曱基噻噸酮、l-氰基-3-氯噻噸酮、l-乙氧基羰基-3-氯 瘞噸酮、l-乙氧基羰基-3-乙氧基鑲噸酮、l-乙氧基羰基-3-絲噻噸酮、1-乙氧基絲-3-苯基磺醯基瘞噸酮、3，4-二-[2-(2-甲氧基乙緣)乙氧基絲卜 瘞噸酮、1，3-二甲基-2-羥基-9H-噻噸-9-酮2-乙基己基醚、1-乙氧基羰基-3-(1-曱基小嗎啉基乙基)_噻噸酮、2-甲基-6-二甲氧基曱基-噻噸酮、2-甲基 -6-(1，1-二曱氧基爺基)-噻噸酮、2-嗎啉基甲基蓉噸酮、2-曱基-6-嗎啉基甲 基瘞噸酮、N-烯丙基蓉噸酮-3，4-二羧醯亞胺、N-辛基噻噸酮-3，4-二羧醯亞 胺、N-(l，l，3，3-四甲基丁基)-噻噸酮-3，4-二羧醯亞胺、l-苯氧基蓉p屯酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基瘞噸酮、6-乙氧基羰基-2-曱基瘞噸酮、噻噸酮-2-羧酸 聚乙二醇酯、2-羥基-3-(3，4-二甲基-9-氧代-9H-噻噸酮-2-基氧基)-N，N，N-三 甲基-l-丙烷氯化銨。
2. 二苯曱酮
二苯甲酮、4-苯基二苯曱酮、4-甲氧基二苯甲酮、4，4'-二甲氧基二苯 甲酮、4，4，-二甲基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、4，4'-雙(二甲基絲)二苯 曱酮、4,4'-雙(二乙基絲)二苯甲酮、4，4'-雙(甲基乙基氨基)二苯甲酮、4，4，-雙(對-異丙基苯氧基)二苯曱酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、 4-(4-甲基^5克基)-二苯曱酮、3，3，-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、甲基-2-苯甲 醯基苯甲酸酯、4-(2-羥乙基琉代)-二苯甲酮、4-(4-甲苯基硫代)二苯甲酮、 l一[4-(4-苯曱醯基-苯基硫烷基)-苯基-2-曱基-2-(曱苯-4-磺醯基)-丙烷-l-酮、4-苯曱醯基-N，N，N-三甲基苯甲烷氯化銨、2-羥基-3-(4-苯甲醯基苯氧 基)-N，N，N-三甲基-l-丙烷氯化銨單水合物、4-(13-丙烯醯基-l，4，7，10，13-五氧 雜十三烷基)-二苯甲酮、4-苯甲醯基-N，N-二甲基-N-[2-(l-氧代-2-丙烯基)氧 基乙基-苯曱烷氯化銨。
3. 香豆素
香豆素l、香豆素2、香豆素6、香豆素7、香豆素30、香豆素102、
35香豆素106、香豆素138、香豆素152、香豆素153、香豆素307、香豆素 314、香豆素314T、香豆素334、香豆素337、香豆素500、 3-苯甲醯基香 豆素、3-苯甲醯基-7-曱氧基香豆素、3-苯甲醯基-5，7-二甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-5，7-二丙氧基香豆素、3-苯曱醯基-6，8-二氯香豆素、3-苯曱醯基-6-氯-香豆素、3，3'-皿-雙[5，7-二(丙氧基)-香豆素、3，3'-g-雙(7-甲氧基香 豆素)、3，3'-羰基-雙(7-二乙基氨基-香豆素)、3-異丁醯基香豆素、3-苯曱醯 基-5，7-二甲氧基-香豆素、3-苯甲醯基-5，7-二乙氧基-香豆素、3-苯曱醯基 -5，7-二丁氧基香豆素、3-苯曱醯基-5，7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲醯 基-5，7-二(烯丙氧基)香豆素、3-苯曱醯基-7-二甲基氨基香豆素、3-苯甲醯基 -7-二乙基氨基香豆素、3-異丁醯基-7-二甲基氨基香豆素、5,7-二曱氧基 一3-(l-萘甲醯基)-香豆素、5，7-二乙氧基-3-(1-萘甲醯基)-香豆素、3-苯甲醯基 苯並[f]香豆素、7-二乙基U-3-噻吩並基香豆素、3-(4-氰基苯甲醯基)-5，7-二甲氧基香豆素、3-(4-*^苯曱醯基)-5，7-二丙氧基香豆素、7-二曱基M -3-苯基香豆素、7-二乙基氨基-3-苯基香豆素，如JP 09-179299-A和JP 09-325209-A中/>開的香豆素衍生物，例如7-[(4-氯-6-(二乙基^J0-s-三喚 -2-基}氨基-3-苯基香豆素。
4. 3-(芳醯基亞曱基)-噻唑啉
3- 甲基-2-苯甲醯基亞甲基-p-萘並噻唑啉、3-甲基-2-苯甲醯基亞甲基-苯並噻喳啉、3-乙基-2-丙醯基亞曱基-p-萘並噻唑啉。
5. 若丹明
4- 二甲基氨基亞苄基若丹明、4-二乙基氛基亞苄基若丹明、3-乙基-5-(3-辛基-2-亞苯並噻唑啉基)-若丹明，繞丹寧衍生物，如JP08-305019A中公開 的通式[l]、 [2]、 [7]。
6. 其它化合物
苯乙酮、3-曱氧基苯乙酮、4-苯基苯乙酮、偶苯醯、4，4'-雙(二甲基氨 基)偶苯醯、2-乙醯基萘、2-萘醛、丹磺酸(dansylacid)衍生物、9，10-蒽醌、蒽、芘、氨基芘、茈、菲、菲醌、9-芴酮、二苯並環庚酮、薑黃、卩佔噸酮、 硫代米蚩酮，a-(4-二甲基氨基亞節基)酮，例如2，5-雙(4-二乙基氨基亞苄基) 環戊酮、2-(4-二曱基氨基-亞節基)-茚滿-l-酮，3-(4-二甲基氨基-苯基)-l-茚 滿-5-基-丙烯酮、3-苯基硫代鄰苯二甲醯亞胺、N-甲基-3，5-二(乙基硫代)-鄰苯二甲醯亞胺、N-甲基-3，5-二(乙基石克代)-鄰苯二甲醯亞胺、吩虔溱、甲 基吩瘞喚，胺，例如N-苯基甘氨酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基 氨基苯甲酸丁氧基乙酯、4-二甲基氨基苯乙酮、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、 二曱基M乙醇、苯甲酸2-(二曱基氨基)乙酯、聚(丙二醇)-4-(二曱基^) 苯曱酸酯。
優選包含光敏劑化合物作為其它添加劑的可光聚合的混合物，所述光 敏劑化合物選自二苯甲酮及其衍生物，噻噸酮及其衍生物，蒽醌及其衍生 物，或香豆素^f生物組成的組。
可通過加入光敏劑，也可通過加入在加熱條件下形成自由基的組分來 輔助光聚合，所述組分例如偶氮化合物，如2，2，-偶氮雙(4-曱氧基-2，4-二甲 基戊腈)、三氮烯、苯並噻二唑、五氮雜二烯(pentazadiene),或過氧化合 物，如氫過氧化物或過氧碳酸酯，例如過氧化氬叔-丁基，例如EP 245639 中所述。
可聚合的濾色器混合物可包含作為其它添加劑的可光還原的染料，例 如口佔噸、苯並咕噸、苯並噻噸、瘞溱、焦寧、紫菜鹼或吖啶染料，和/或三 囟甲基化合物，其可通過輻射裂分。
可添加本領域公知的其它添加劑，例如流動改進劑、粘合促進劑，如 乙烯基三曱氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基) 矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧M烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三甲 氧基珪烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧環己基)乙基三 甲M矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧M烷、3-氯丙基三甲氧M烷、3-甲基 丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷和3-巰基丙基三曱lL^矽烷。合適的添加劑 的其它例子有表面活性劑、螢光增白劑、顏料、染料、潤溼劑、勻染助劑、 *劑、防聚集劑、抗氧化劑或填料。為了固化厚的和著色的塗層，可加入玻璃微球或粉碎的玻璃纖維，例
如US 5013768中所述。
添加劑的選擇取決於應用領域和該領域所需性質。上述添加劑是本領 域公知的並相應地以各種應用常用的量使用。
此外，在濾色器中每種顏色的總固體組分可含有離子雜質清除劑，例 如具有環氧基團的有機化合物。離子雜質清除劑的量通常為0.1-10重 量％。
本發明的混合物可包含附加的通過酸激活的交聯劑(如JP10-221843-A 中所述)和受熱或通過光化輻射產生酸的化合物，該化合物活化交M應。
本發明的混合物也可包含潛在顏料，在熱處理含有潛在顏料的光敏圖 案或塗層的過程中，使其變形為孩i細分敉的顏料。熱處理可在含有潛在顏 料的可光致成像層暴露或顯影之後進行。此類潛在顏料是可溶的顏料前體， 可通過化學、熱、光解或輻射誘導的方法將其變形為不溶顏料，例如US 5879855中所述。這類潛在顏料的該變形可通過向組合物加入在光化暴露 下產生酸的化合物或加入酸性化合物來加強。因此，也可製備濾色器抗蝕 劑，其包含本發明混合物中的潛在顏料。
濾色器抗蝕劑的例子、此類抗蝕劑的混合物以及工藝條件在下述文獻 中給出T.Kudo等人，Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 37 (1998) 3594; T. Kudo等 人，J. Photopolym. Sci. Technol. Vol 9 (1996) 109; K. Kobayashi， Solid State Technol. Nov. 1992， p. S15-S18; US 5368976; US 5800952; US 5882843; US 5879855; US 5866298; US 5863678; JP 06-230212-A; EP 320264; JP 09陽269410畫A; JP 10-221843-A; JP 01-090516-A; JP 10-1711 19-A, US 5821016, US 5847015, US 5882843， US571卯08, EP 881541, 或EP卯2327。
本領域技術人員可以理解本發明的著色劑納米粒子的使用不限於上文 給出的特定粘結劑樹脂、光敏引發劑、交聯劑和濾色器抗蝕劑例子的配方， 其還可以與任意可聚合的組分、以及染料或顏色顏料或潛在顏料一起使用 以形成光敏濾色器墨水或濾色器抗蝕劑。
本領域公知著色劑的初級粒徑優選小於濾色器透明區域的波長，從而
38不因為光散射而損失透明度。上文描述的表面-改性的納米粒子初級粒徑通
常小於500nm，優選小於100nm，更優選小於50nm和最優選小於25。對 主著色劑的顏料的粒徑分布也是如此。
在工業上公知得到該小粒子的微粉化技術，例如存在或不存在無機鹽 條件下的多種研磨方法，如幹磨、溼磨、軋制、球磨、珠磨、沙磨、亨舍 爾磨、針磨、*磨和鹽捏和。可通過控制合成條件，例如脫質子化條件 的溫度和pH控制，直接得到上文所述的表面-改性的納米粒子的細粒子。 所有這些方法均可用於得到上文所述的表面-改性的納米粒子的細粒子。
優選，通過(i)控制脫保護條件以得到細粒子或(ii)將粗表面-改性的納米 粒子鹽捏和，得到表面-改性的納米粒子的細粒子。
對著色的納米粒子任選進行表面處理以使得著色劑易於分歉並穩定所 得的著色劑*體。表面處理試劑為例如表面活性劑、聚合物分歉劑、通 用紋理改進劑、顏料衍生物、及其混合物。尤其優選本發明的著色劑可聚 合的混合物包含至少 一種聚合物分散劑和/或至少包含顏料衍生物。
以可聚合的混合物的總固體(即除溶劑之外的所有組分的量)計，這類 添加劑用量通常可以為0.1至50重量％，優選0.1至30重量％。
聚合物分歉劑通過基於其雙-組分結構的空間穩定機理起作用，其結合 了下述兩種不同的要求(l)其可被強烈地吸附入顏料表面並由此具有特定 的結合團，和(2)其含有在所需溶劑或樹脂溶液體系中提供空間穩定的聚 合物鏈。
聚合物分散劑與其它類型的分歉劑不同在於其具有高得多的分子量。 由於其結構特徵，聚合物分歉劑同時鍵合至多個位點，在許多顏料粒子上 形成持久的吸附層。當聚合物鏈被良好地溶劑化和適當地展開時達到最佳 空間穩定，因此它們必須與周圍的樹脂溶液高度相容。如果這種相容性受 到阻礙，則聚合物鏈塌陷引起空間阻礙並導致失去穩定。
合適的聚合物分敉劑改進著色的納米粒子的*並減少在該^ft體內 的粒子間引力。改進的^:意味著小的平均粒徑(或在更短的研磨時間內達 到粒徑減小)以及更窄的粒徑分布。更小的粒子通常更傾向於再-附聚或絮 凝；然而，由於粒子間引力的減小，對本發明的*劑並非如此。與通過常規方法製備的那些相比，本發明的*體對絮凝和附聚顯著更穩定。
如上文所注意到的，合適的聚合物分歉劑具有雙-組分結構，包含聚合
物鏈和結合團。這些的特定組合導致其有效性。
合適的表面活性劑分別包括陰離子表面活性劑，如烷基苯-或烷基萘-
磺酸酯、烷基磺基琥珀酸酯、或萘甲醛磺酸酯；陽離子表面活性劑，包括 例如季鹽如節基三丁基氯化銨；或非離子或兩性表面活性劑如聚氧乙烯表 面活性劑和烷基-或醯胺基丙基甜菜鹼。
表面活性劑的示例性例子包括聚氧乙烯烷基醚,如聚氧乙烯月桂基醚、 聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚，如聚氧乙烯 辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；聚乙二醇二酯，如二月桂酸聚乙二醇 酯和二硬脂酸聚乙二醇酯；脫水山梨醇脂肪酸酯；脂肪酸改性的聚酯；叔 胺改性的聚氨基甲酸酯；聚乙烯亞胺；商品名為KP(Shin-Etsu Chemical Co" Ltd的產品)、Polyflow(KYOEISHA CHEMICAL Co" Ltd的產品)， F畫Top(Tochem Products Co., Ltd的產品)、MEGAFAC(Dainippon Ink & Chemicals, Inc.的產品)、Fluorad(Sumitomo 3M Ltd的產品)、Asahi Guard 和Surflon(Asahi Glass Co., Ltd的產品)的那些；等等。
這些表面活性劑可單獨使用或兩種或多種摻和使用。
合適的聚合物分歉劑為，例如BYK的Disperbyk 101 、 115、 130、 140、 160、 161、 162、 163、 164、 166、 168、 169、 170、 171、 180、 182、 2000、 2001、 2050、 2090、 2091、 2095、 2096、 2150， EFKA Additives 的EFKA 4008、 4009、 4010、 4015、 4046、 4047、 4050、 4055、 4060、 4080、 4300、 4330、 4400、 4401、 4402、 4403、 4406、 4500、 4510、 4520、 4530、 4540、 4550、 4560， Ajinomoto Fine Techno的PB 711 、 821 、 822、 823、 824、 827, Lubrizol的Solsperse 1320、 13940、 17000、 20000、 21000、 24000、 26000、 27000、 28000、 31845、 32500、 32550、 32600、 33500、 34750、 36000、 36600、 37500、 39000、 41090、 44000、 53095， ALBRITECT CP30(丙烯酸與丙烯醯基膦酸酯的共聚物)，及其組合。
優選使用EFKA 4046、 4047、 4060、 4300、 4330、 8512， Disperbyk 161 、 162、 163、 164、 165、 166、 168、 169、 170、 2000、 2001 、 2050、
402090、 2091 、 2095、 2096、 2105、 2150， P『711 、 821 、 822、 823、 824、
827， Solsperse 24000、 31845、 32500、 32550、 32600、 33500、 34750、
36000、 36600、 37500、 39000、 410卯、44000、 53095， ALBRITECT CP30 及其組合作為分散劑。
合適的紋理改進劑是，例如脂肪酸如硬脂酸或山嵛酸，和脂肪胺如月 桂胺和硬脂胺。此外脂肪醇或乙氧基化的脂肪醇、多元醇如脂肪族1，2-二 醇或環氧化的大豆油、蠟、樹脂酸和樹脂酸鹽也可用於該目的。
合適的顏料衍生物是，例如銅肽菁衍生物如EFKA Additives的EFKA 6745， Lubrizol的Solsperse 5000、 12000， BYK的Synergist 2100，和偶 氮矛汙生物如EFKA 6750、 Solsperse 22000和Synergist 2105。
可以優選對以上提及的微粉化法施用表面處理試劑以有效處理。
本發明的濾色器通常通過提供紅、綠和藍(RGB)顏色元件和任選的黑 色基體製備，所有均在透明底材上包含可聚合的混合物和著色的納米粒子， 並在底材表面或濾色器層表面提供透明電極，其中所述可聚合的混合物包 含多官能的丙烯酸酯單體、粘結劑和如上所述著色的納米粒子。單體和粘 結劑組分以及合適的著色劑如上所述。在濾色器的製造中，可將透明電極 層施用在透明底材表面上，或可在紅、綠和藍圖像元件和黑色基體的表面 上提供透明電極層。透明底材為例如玻璃底材，其表面還可具有電極層。
優選在不同顏色的彩色區域之間施用黑色基體以提高濾色器的對比度。
作為替換，可^f吏用無機黑色基體在透明底材上分開紅、綠和藍色著色 的區域，而不是4吏用光敏組合物形成黑色基體並通過成圖案地暴露使得黑 色光敏組合物光刻地形成圖案(即通過合適的掩蔽物)。可通過使用合適的 成像方法在透明底材上沉積(即濺射)金屬(即鉻)膜來形成這類無機黑色基 體，例如通過抗蝕劑使用光刻形成圖案，在未被抗蝕劑保護的區域蝕刻無 機層，然後除去剩餘的抗蝕劑。
關於可如何施用和在濾色器製造工藝的何階段施用黑色基體，已知有 多種不同方法。其可在形成紅、綠和藍(RGB)濾色器之前直接施用在透明 底材上(如上文中所述)，或可在形成RGB濾色器之後施用在底材上。在用於液晶顯像的濾色器的不同具體實施方式
中，根據US5,626，796， 黑色基體也可施用在載有RGB濾色器元件的底材對面的底材上，其通過 液晶層與載有RGB濾色器元件的底材相分隔。
如果在施用RGB濾色器元件和任選的黑色基體之後沉積透明電極層， 則可在沉積電極層之前在濾色器層上施用附加的罩面層膜作為保護層，例 如如US 5650263中所述。
本發明的可聚合的濾色器混合物可用於產生彩色像素，用於濾色器的 製造，而不考慮上述在加工上的差別，不考慮可施用的附加層，也不考慮 濾色器設計上的差別。不應通過該濾色器的不同設計和製造工藝來限制本 發明的混合物形成著色元件的用途。
已知合適的光源自身來自陰極射線或氖管的不同區域，例如在約 530nm具有最大可見發光強度的PI (見Mori, Kakitani， Miyake， Yamaguchi， Okayama University of Science, Japan, Okayama Rika Daigaku Kiyo A 1994， 30A， 115-120)。合適的光源可特別包含Zn2Si04:Mn 作為發光源，可通過UV光或通過用電子轟擊為其提供能源。然而，本領 域技術人員顯然也會嘗試具有類似或更好性能的光源。比g來，迄今為 止在液晶顯像中使用的發光的光源(例如基於La、 Ce、 Tb、 Yb、 Eu、 Ho和 /或Dy，如F10的那些)在波長約545nm具有非常窄的最大發射，以及在 485和580nm非所需的窄側面發射。通常瞬時綠光源將與其它光源(如藍和 紅光源中的各個)組合，以使得整個組合發出白光。現有技術的液晶顯像技 術和其中使用的光源是在許多書籍、出版物和專利中/^P的，示例地引用
參見US 6,280,890或上述討論的現有技術文件，其所有內容均併入本文作 為參考，或也可參見Colour filters for LCD's, Displays 14(2)， 115-124 (1993)。
本發明的濾色器可用於顯像和/或圖像傳感器應用。顯像應用優選等離 子體顯像、有機/無機電致發光顯像、場致發射顯像或液晶顯像。圖像傳感 器應用優選電荷耦合的裝置或CMOS傳感器。
本發明的濾色器具有高的熱、光和物理穩定性，通過UV吸收劑、分 散劑和/或(受阻胺)光穩定劑至納米粒子表面的附加的共價鍵合可尤其提高上述穩定性。
僅為解辨^兌明提供下述實施例，不應將其理解為以任何方式限制本發
明的性質或範圍。除非另行說明，所有百分數均基於重量，室溫是指20 至25。C的溫度。
將51.52g的C.I.鹼性藍7(例如維多利亞純藍，得自S&D Chemicals Ltd) 溶解在750 ml蒸餾水中，然後在攪拌下滴加2N氫氧化鈉水溶液，直至脫 質子化形式的染料完全地沉澱，並且溶液中不再有藍色殘留且數小時不恢 復。濾去沉澱物，用蒸餾過且脫碳酸的水洗滌，直至濾液不含氯離子，並 在減壓(200 mbar)氣氛下在60 。C乾燥。分離出為接近黑色的粉末的45.23 g (94.7%)脫質子化的C.I.鹼性藍7。
將2.0 ml (2.95 g; 10.2 mmol)的3-碘丙基-三曱氧J^烷加入至2.389 g (5 mmol)脫質子化的C.I.鹼性藍7在50 ml無水乙腈中的溶液，在氬氣氛 下加熱該所得溶液回流24小時。然後蒸餾出溶劑，用甲基-叔-丁基醚多次 洗滌半固體殘餘物以除去過量的烷基化劑和未反應的脫質子化的染料，直 至濾液接近無色，在過程中避免大氣溼氣的侵擾。不乾燥，將固體殘餘物 (l)溶解在50 ml無水乙醇中。
將2 g的Ludox TMA (34% Si02，在水中)的^t體用10 ml的乙醇 稀釋，並加入在60 ml的乙醇/甲醇(1 :1 (v/v))中的0.8 g (1.35 mmol)實施
實施例 實施例1
實施例2
43例1所得的材料，然後加入0.8 g (2.1 mmol)十八烷基-三甲氧基珪烷。在0 。C攪拌反應混合物20min，加熱至室溫並在55 。C攪拌20小時。冷卻至室 溫後，通過離心(2000 rpm)和潷析含有過量游離染料的上清液，分離出染 料改性的二氧化矽納米粒子。接下來用乙醇洗塗並離心化合物之後，在50 °。真空乾燥藍色固體(2)。產量1.0g。
formula see original document page 44
熱重分析(TGA;加熱速率10 。C/min，從50 。C至800 。C):失重 29.6%，對應於有機材料。
附上的染料的熱穩定性(如TGA所測得)比游離的染料(其在約200oC 開始分解)高約100 °C。
實施例3
帶有"維多利亞藍染料"和M劑(聚(丙烯酸正丁酯)，ATRP法製造) 的改性的二氧化矽納米粒子EtOH， 22 h, 50。C
n=10.4; Mn=2100, PDI=1.4
向在10 ml曱醇中的0.68 g (3.8 mmol)商業3-^J^丙基-三甲氧^Jii:烷 中加入8.0 g (3.8 mmol)帶有丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸正丁酉旨)大分子單體 (通過ATRP法合成，才艮據A. M ti hlebach， F. Rime, J. Polym. Sci， Polym.Chem. Ed. 2003, 41 ， 3425; Mn=2100， Mw=2940)，並在50 。C攪拌混合物22 小時。然後，將這樣形成的聚(丙烯酸正丁酯)-三曱氧基矽烷與在60 ml乙 醇/甲醇(1 :1 (v/v))中的0.8 g (1.35 mmol)的1 ("維多利亞藍"的矽烷衍生物) 一起，加入到用40 ml乙醇稀釋的7.63 g Ludox TMA (34% SK)2，在水中) 的*體。在室溫攪拌反應混合物20 min，然後在55 。C攪拌反應混合物 20小時。冷卻至室溫後通過離心(2000 rpm)和潷析含有過量游離染料的 上清液，分離出染料和分散劑改性的二氧化矽納米粒子。接下來用乙醇洗 滌並離心後，在50 。C真空乾燥藍色固體(3)。產量10.8g。
熱重分析(TGA;加熱速率10°C/min ，從50 。C至800 。C):失重: 82.3%,對應於有機材料。
動態光散射(DLS):平均直徑d=64.5nm。
實施例4
將1 g的2 (來自實施例2)與0.35 g的EFKATM4360、3.2 g的粘結劑(甲 基丙烯酸千S旨-甲基丙烯酸-共聚物；在丙二醇1-單甲基醚2-乙酸酯(PGME) 中的25%溶液)和7.6 g的PGMEA —起在Skandex中^歉3小時。
以1000 rpm將所得低粘^L體在玻璃底材上旋轉塗布(spin coated)30 秒並在100""C乾燥，並在熱盤上在200。C後烘焙5分鐘。
結果帶有色點(標準C作為背光)的亮強藍色(bright intensive blue) 濾色器層x=0.143， y=0,109，透射率為14.5%和對比度為約2700。
在EBU色點(FIO作為背光)(x=0.149和y-0.080)的透射率為約7.5%。
實施例5
將1 g的3 (來自實施例3)與0.35 g的EFKATM4360、3.2 g的粘結劑(甲 基丙烯酸千酯-甲基丙烯酸-共聚物；在PGME中的25%溶液)和7.6 g的 PGMEA —起在Skandex中^ft3小時。
以1000 rpm將所得配製劑在玻璃底材上旋轉塗布30秒並在100 。C乾燥。
所得結果非常類似於從實施例4得到的那些。實施例6-使用C丄顏料藍1的對比實施例
將0.95 g的FanaFM藍6390(BASF)與0.05 g的SolsperseTM 22，000 (Avecia)、 1.7 g的DisperbykTM 161 (Byk畫Chemie;陽離子聚^J^甲酸酯， 分歉劑)、10.2g的PGMEA和24g的粘結劑(甲基丙烯酸千酯-甲基丙烯 酸一共聚物，在PGMEA中的25o/。溶液)一起在Skandex中分散3小時。
以1000 rpm將所得配製劑在玻璃底材上旋轉塗布30秒並在IO(TC幹
結果x/y/Y=0.144/0.104/15.44%。在熱盤上在200。C 5 min後的熱穩 定性92%。 100小時氙光之後的UV-穩定性75%。
實施例7
將三芳基甲烷共價結合至二氧化矽粒子的另 一路線如下所述 a)通式(IOI )的化合物的合成formula see original document page 47
在0 。C將50.0 g的商業1-氨基-萘溶解在300 ml 二氯甲烷中，並用48.5 ml的三乙基胺和48.5 ml的三氟乙酸酐處理。攪拌混合物24小時同時升溫 至室溫。然後用另外的二氯甲烷稀釋反應混合物，並接著用1N鹽酸、飽 和碳酸氫鈉溶液和鹽水萃取。然後通過硫酸鎂乾燥有輛目，過濾並蒸發。 在高真空度在室溫除去殘餘溶劑。得到通式(101)的淺粉色固體(81.0g)
力-NMR (CDC13， 300 MHz): 7.39 (t， 1 H); 7.50 (m， 2 H); 7.69 (m， 3 H); 7.85 (m， 1 H); 8.39 (寬峰s， 1 H)。
13C-NMR (CDC13， 75 MHz): 116.30 (q); 120.41 ; 122.13; 125.53; 126.69; 127.20; 127.31 ; 128.02; 129.00; 129.41 ; 134.21 ; 156.07 (q)。
19 F-醒R (CDC13, 282 MHz): - 85。 b)通式(102)的化合物的合成將15.0 g通式(101)的化合物溶解在270 ml幹的二甲基甲醯胺中，並在 60 。C用15.0g節基氯衍生物和13.5 g幹碳酸鉀處理17小時。冷卻至室溫後， 用乙酸乙酯稀釋混合物，接著用水、1N鹽酸和鹽水萃取並通過硫酸鈉乾燥。 過濾和蒸發溶劑後得到糖漿狀油，使其通過短矽膠墊(230-400目)和洗脫劑 (己烷-乙酸乙酯2:l(v/v))以得到32.9 g通式(102)的化合物。
力-匪R (CDC13， 300 MHz): 4.24 (d， 1 H); 5.28 (dd， 1 H); 5.73 (dd， 1 H); 5.79 (s， 1 H); 6.71 (dd， 1 H); 6.95 (d， 1 H); 7.12 (d， 2 H); 7.32 (m， 3 H); 7.59 (m， 2 H); 7.82 (m， 1 H); 7.91 (m， 2H).
"C-匪R (CDC13， 75 MHz): 54.57; 114.60; 122.28; 125.01 ; 126.58 (2 C); 126.95; 127.86; 127.98; 128.60 (q); 128.93; 130.06 (2 C); 130.11 (2 C); 134.49; 134.69; 135.19; 136.49;137.75; 159.00 (q). c)通式(103)的化合物的合成
將32.0 g通式(102)的化合物溶解在260 ml乙醇和水(3:l(v/v))的混合物 中，並在85。C用7.6g氫氧化鈉處理l小時。冷卻至室溫後，用叔-丁基曱 基醚稀釋混合物，接著用水和鹽水萃取並通過硫酸鈉乾燥。過濾和蒸發溶 劑後得到糖漿狀物質，使其通過短珪膠墊(230-400目)和洗脫劑(己烷/乙酸 乙酯4:1 (v/v))以得到23.6 g通式(103)的化合物。
!H國NMR (CDC13， 300 MHz): 4.55 (s， 2 H); 4.80 (寬峰s， 1 H); 5.43 (dd， 1 H); 5.94 (dd， 1 H); 6.74 (dd， 1 H); 6.88 (dd， 1 H); 7.40畫7.62 (m， 8 H); 7.88 (d， 1 H); 7.95 (dd, 1 H).
"C畫NMR (CDCls， 75 MHz): 48.76; 105.26; 114.17; 118.07; 120.33;123.82; 125.12; 126.13; 126.93 (2 C); 127.02; 128.19 (2 C); 129.09; 134.71 ; 136.89; 137.13; 139.16; 143.53.
d)取代的維多利亞藍的合成
將0.20 g中性單體(103)懸浮在含有0.20 g的4,4'-雙(二曱基^J0二苯 甲酮和0.1 ml的磷醯氧(phosphoroxy)氯的4 ml幹苯中。將混合物加熱至 85。C持續17小時。冷卻至室溫後，在乙醇中沉澱混合物並離心(5次)直至 通過薄層色鐠在上清液中檢測不出二苯甲酮。然後在水中攪拌藍色沉澱物 並從水中離心(3次)，最後從二噁烷中冷凍乾燥以得到深藍色粉末。 e) 3-巰基丙基曱基矽烷改性的二氧化矽納米粒子
使100 g的Ludox TMA (34% Si02,在水中)的^L體與100 g乙醇混 合。向該均勻混合物滴加入溶解在70g乙醇中的38g3-巰基丙基甲基二甲 氧基眭烷。加入之後，將混合物加熱至50。C持續18小時。然後在旋轉蒸 發器中蒸發該混合物的溶劑，得到白色樹脂。將產物重新M在50 ml乙 醇中，並加入100g己烷。在2000rpm將該沉澱產物離心15min。重複該 程序3次以除去未反應的3-巰基丙基甲基二甲氧^烷。最後，將產物重
Ludox TMA (34%,在水中)
49新分敉在2-丙醇中以得到17.2 wt。/。的分歉體。
熱重分析(TGA;加熱速率10°C/min ，從50 。C至600 。C):失重: 18.4wt.%,對應於有機材料。
元素分析:發現S: 5.8 wt.%:對應於有機含量17.1 wt.% (相對良好符 合TGA值)。
透射電鏡(TEM):對每個納米粒子得到35-40 nm的平均直徑。
動態光散射(DLS):平均直徑d=38 nm。 f) 3-巰基丙基矽烷改性的二氧化矽納米粒子與改性的"維多利亞藍，，染料 (104)的反應
formula see original document page 50
在250 ml圓底燒瓶中，將4.3 g的3-巰基丙基甲基矽烷改性的二氧化 矽納米粒子(如上述給出的步驟7e可得)(1.33 mmol S)和1.67 g (2.66 mmol) 的104溶解在50 ml的2-丙醇中，並加入200 mg的2，2'-偶氮二異丁腈(AIBN)。攪拌下將反應混合物加熱至8(TC持續15小時。冷卻至室溫後， 通過離心(2000 rpm)和潷析含有過量游離染料的上清液，分離出染料改性 的二氧化矽納米粒子。接下來用乙醇洗滌並離心後，在50 。C真空乾燥藍色 固體。產量4.7 g。
熱重分析(TGA;加熱速率10°C/min，從50 。C至800 。C):失重: 43% ，對應於有機材料。
實施例8-二氧化^/維多利亞藍/HALS
a) 改性的二氧化矽納米粒子的合成
formula see original document page 51
l_udox TMA (34%，在水中)
用125 ml乙醇稀釋15 g的Ludox TMA (34% Si02，在水中)的^t體， 並在室溫在1小時內滴加入16.8 g (57.8 mmol) 3-碘丙基三曱氧基矽烷。在 50。C攪拌混合物16小時。DLS測試顯示粒徑為37 nm。
b) 染料的脫質子化
將11.59 g(28.9 mmol)維多利亞藍純B.O.(工業級，氯含量為8.85%)分 散在100 ml去離子水/乙醇(l:4(v/v))中，並在室溫在30分鐘內滴加入28.9 ml的1 M氬氧化鈉，在相同溫度下再攪拌混合物1小時。在除去氧和二 氧化碳的條件下進行反應。 c)在粒子表面接枝染料以及HALS將4.92 g(28.9 mmol)4-氛基-l，2，2，6，6-五甲基-哌啶和另一部分28.9 ml 的1 M NaOH加入至步驟b)的脫質子化染料^t體。在50。C劇烈攪拌混 合物。加入步驟a)的乙醇中的粒子M體，並在80。C加熱混合物5小時。 產物通過過濾分離並用去離子水洗滌。產量65g溼濾餅，固體含量40%。
熱重分析(TGA;加熱速率10。C/min，從50 。C至800 。C):失重 32% ,對應於有才幾材料。
與多金屬氧酸鹽(POM)陰離子交換:用200g珠(l-1.5 mm)和70g乙醇/ 水(l:l(v/v))混合物在8小時內在磨機中研磨7.34 g溼濾餅(3.23 g乾材料)。 將3.1 g Na2W04 x 2 H20、 1.3 g Na2Mo04 x 2 H20、 0.2 g NaH2P04和0.2 g Na2Si07的混合物溶解在50 ml去離子水中，並向該藍色*體加入3.7 g 的3"/。鹽酸，且在室溫攪拌15分鐘。用氫氧化鈉溶液(50。/。，在水中)將 pH設定為6.5，並在室溫攪拌l小時。產物通過過濾分離，用去離子水洗 滌並在6(TC烘箱內烘乾。產量3.6 g;
熱重分析(TGA;加熱速率10 。C/min，從50 。C至800 。C):失重 60%,對應於有機材料。
實施例9-二氧化>^/維多利亞藍/2-巰基-1-曱基咪唑 a)改性的二氧化矽納米粒子的合成 (重複實施例8a)b)(A)維多利亞純藍的脫質子化 (重複實施例8b) (B) 2-巰基-l-甲基咪唑的脫質子化
《l NaOH/EtOH 《^ _
將3.3 g (28.9 mmol) 2-巰基-l-甲基咪唑溶解在50 ml乙醇中，並加入 28.9 ml的1 M氬氧化鈉。保存溶液用於下一步驟。
c)在粒子表面接枝染料和2-巰基-l-甲基咪唑
\=7
將步驟b(B)的2-巰基-l-曱基咪唑溶液加入至步驟b(A)的脫質子化染 料*體中。在50。C劇烈攪拌混合物。加入步驟a)的乙醇中的粒子^L體， 並將混合物在80。C加熱5小時。產物通過過濾分離，用去離子水洗滌。產 量65 g溼濾餅，固體含量為40%。 TGA分析(乾材料)得到有機含量為 68%。
用POM進行陰離子交換:用200 g珠粒(1-1.5 mm)和70 g乙醇/水 (l:l(v/v))混合物在8小時內在磨機中研磨7.34 g溼濾餅(3.23 g乾材料)。將 3.1 g Na2W04x2H20、 1.3 g Na2Mo04x2H20 、 0.2 g NaH2P04和0.2 g Na2Si07的混合物溶解在50 ml去離子水中，並向該藍色M體加入3.7 g 的32%鹽酸，且在室溫攪拌15分鐘。用氫氧化鈉溶液(50%，在水中)將pH設定為6.5，並在室溫攪拌l小時。產物通過過濾分離，用去離子水洗 塗並在6(TC烘箱內烘乾。產量3.6g;
熱重分析(TGA;加熱速率:10。C/min，從50。C至800°。):失重:60%，對 應於有機材料。
雖然實施本發明優選的具體實施方式
時已經表明、描述並指出本發明 的技術特徵，應當理解本領域技術人員在不背離本發明精神的前提下可以 對所述的裝置的形式和細節及其操作進行多種忽略和替代以及改變。例如 已清楚地表明以基本相同的方式實現基本相同的功能以達到相同結果的所 有那些要素和/或方法步驟的組合均在本發明的範圍內。
權利要求
1.一種濾色器，所述濾色器包含表面-改性的納米粒子，其中陽離子著色劑共價連接至所述納米粒子的表面。
2. 如權利要求l所述的濾色器，其中陽離子著色劑為(i) 二(三)-芳基(雜)-染料，優選選自三芳基甲烷、雜芳基二芳基甲烷、二雜芳基芳基甲烷、咕噸和噻噸染料；和/或(ii) 三-芳基(雜)-碳錄顏料。
3. 如權利要求2所述的濾色器，其中陽離子著色劑為選自下述顏色索 引名的三芳基曱烷染料酸性藍l、酸性藍7、酸性藍9、酸性藍22、酸性 藍93、酸性藍147、酸性綠5、酸性紫19、酸性紫49、鹼性藍7、鹼性藍 20、鹼性藍26、鹼性綠4、鹼性紅9、鹼性紫2、鹼性紫3、鹼性紫4、鹼 性紫14、媒染藍l、媒染藍3、媒染紫39、溶劑藍3、溶劑紅41、和溶劑 紫9。
4. 如權利要求2所述的濾色器，其中陽離子著色劑為選自下述顏色索 引名的三芳基碳錄顏料P.P.藍18、 P.藍19、 P.藍56、 P.藍61、 P.紫3、 P,紫27、 P.紫39、 P.藍l、 P.藍2、 P.藍9、 P.藍IO、 P.藍14、 P.藍62、 P. 綠l、 P.綠4、 P.綠45、 P.紅81、 P.紅81:l、 P.紅81:x、 P.紅81:y、 P.紅81:2、 P.紅81:3、 P.紅81:4、 P.紅169、 P.紫1、 P.紫l:x和P.紫2。
5. 如權利要求1-4任一項所述的濾色器，其中還有光穩定劑，優選 UV吸收劑，所述光穩定劑共價連接至所述納米粒子的表面。
6. 如權利要求5所述的濾色器，其中所述光穩定劑選自受阻胺光穩定 劑(HALS)、 二苯甲酮、苯並三唑、和幾苯基三嗪。
7. 如權利要求6所述的濾色器，其中所述光穩定劑為UV吸收劑結構 部分，其選自2-2-羥基-3,5-二-(a，a-二曱基苄基)苯基-2H-苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯並三唑、2-2-羥基-3-叔-丁基-5-(0-羥基-八(乙烯HJ^)羰基)乙基苯基-2H-苯並三唑、2-[2-羥基-3-叔-丁基-5-(2-辛氧 基羰基乙基)苯基-2H-苯並三唑、4，4'-二辛氧基N，N，-草醯二苯胺、2，2'-二 辛氧基-5，5'-二-叔-丁基N，N，國草醯二苯胺、2，2'畫雙十二烷lL^-5，5，-二-叔-丁基N，N，-草醯二苯胺、2-乙氧基-2'乙基N，N，-草醯二苯胺、2,6-雙(2，4-二甲 基苯基)-4-(2-羥基-4-辛氧基苯基-s-三溱、2，6-雙(2，4-二甲基苯基)-4-(2，4-二 羥苯基)-s-三溱、2，4-雙(2，4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三溱、2，6-雙(2，4-二甲 基苯基)-4-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基-s-三溱、和2，2'-二 羥基—4，4'-二曱氧基二苯甲酮。
8. 如權利要求l-7任一項所述的濾色器，其中還有分歉劑共價連接至 所述納米粒子的表面。
9. 如權利要求8所述的濾色器，其中^t劑選自陰離子表面活性劑， 包括水溶性鹽，特別是包含含有8-22個碳原子的脂族烴基的硫酸酯或磺酸 酯的鹼金屬鹽，優選8至22個碳原子的醇的硫酸酯鈉或鉀鹽，CVC22烷基 恭璜酸的鈉或鉀鹽，或(雜)環硫醇的鹼金屬鹽；和陽離子表面活性劑，包 括用環氧乙烷稠合的脂肪胺、長鏈伯胺、和季銨化合物，其中存在直接連接到C『C22烷基或Cs-C22烷基芳基的季氮原子，該氮原子的三個價鍵也直接連接至相同或不同d-C6烷基的其它碳原子，或其中兩個與季氮原子 形成1至10個碳原子的(雜)環。
10. 如權利要求1-9任一項所述的濾色器，其中用羥基酸化合物或氬 羥基酸化合物處理表面-改性的納米粒子。
11. 如權利要求10所述的濾色器，其中羥基酸化合物或所述氫羥基酸 化合物的陰離子種為多價羥基酸陰離子，優選選自磷酸鹽、鴒酸鹽、鉬酸 鹽、矽酸鹽、鍺酸鹽和釩酸鹽。
12. 如權利要求l-ll任一項所述的濾色器，其中納米粒子為親有機的 改性的天然或合成層狀矽酸鹽或該層狀矽酸鹽的混合物。
13. —種用於製備濾色器的可聚合的混合物，其包含a) 表面-改性的納米粒子，其中陽離子著色劑共價連接至所述納米粒 子的表面，和b) 至少一種烯鍵式不飽和可聚合化合物。
14. 一種表面-改性的納米粒子，其中(i) 二(三)-芳基(雜)-染料陽離子著色劑以及分散劑共價連接至所述納 米粒子的表面，其中二(三)-芳基(雜)-染料優選選自三芳基甲烷、雜芳基二芳基甲烷、二雜芳基芳基甲烷、咕噸和噻噸染料；或(ii)三-芳基(雜)-碳錯顏料共價連接至所述納米粒子的表面。
15.表面-改性的納米粒子在製造濾色器中的用途，其中陽離子著色劑共價連接至所述納米粒子的表面。
全文摘要
本發明涉及濾色器，所述濾色器包含表面改性的納米粒子，其中陽離子著色劑共價連接至所述納米粒子的表面，本發明還涉及用於製造該濾色器的可聚合的混合物、表面改性的納米粒子及其用途。
文檔編號C09B67/02GK101622315SQ200880007074
公開日2010年1月6日 申請日期2008年2月20日 優先權日2007年3月5日
發明者A·米勒巴赫, B·拉馬奇, F·裡梅, G·德凱澤, G·施密特 申請人:巴斯夫歐洲公司