紡織品中有機錫的檢測方法
2023-11-30 19:41:26 1
專利名稱：紡織品中有機錫的檢測方法
技術領域：
本發明涉及紡織品中有機錫的檢測方法，特別是涉及一種氣相色譜-質譜聯用測定紡織品中有機錫的方法。
背景技術：
有機錫化合物是錫和碳元素直接結合所形成的金屬有機化合物，包括4種類型 四烴基錫化合物(禮511)、三烴基錫化合物(1 351^)、二烴基錫化合物(1 2511)(2)和一烴基錫化合物(RSn &)，上述通式中R為烷基或芳基等，X為無機或有機酸根、氧或滷素元素等。在海洋領域，有機錫主要用於海洋船體的防汙塗料中，是人為因素引入海洋環境的最毒的化學品之一，其中主要是氯化三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。在紡織領域，有機錫化合物還常用作紡織品的抗微生物整理，可有效地防止紡織品上(如鞋、襪和運動服裝)沾染的汗液因微生物分解而產生難聞的氣味。有機錫化合物是海洋生物「殺手」，嚴重影響荷爾蒙系統，高濃度的有機錫化合物對人體是有害的。歐盟在1999年出臺1999/51/EC禁止有機錫在船舶上的使用，而2009年出的2009/425/EC，現已歸錄到REACH附錄17條款20，對三丁基錫和三苯基錫的要求已於2010年7月生效。目前常用的測定紡織品多種有機錫的方法是採用人工汗液浸泡萃取手動完成前處理的工序，現用現配四乙基硼酸鈉的水溶液進行衍生化，對紡織品材料的萃取效率不高， 該方法的檢測限為0. 5毫克/千克，且只能測試二丁基錫和三丁基錫。
發明內容
本發明提出一種即具有檢測限低，且具有快速、準確的定性鑑別能力的氣相色譜-質譜聯用測定紡織品中有機錫的方法，以解決目前樣品前處理過程繁瑣，且使用液相色譜分析溶劑消耗大，檢測限較高等技術問題。本發明採用如下技術方案實現一種紡織品中有機錫的檢測方法，包括以下步驟
稱取2士0. 2g樣品，加入20士0. 5 ml的有機萃取溶劑、100士3 μ 1濃度為0. 15克/升的銅試劑溶液和200士6 μ 1濃度為1毫克/升的內標溶液，於常溫下超聲萃取60士5min ； 將上述萃取液冷卻後，取10士0. 5ml該萃取液，加入10士0. 5ml濃度為lmol/L的乙酸鈉緩衝液，5 士0. 5ml正己烷，3 士0. 3ml冰乙酸調節酸度，再加入200 士6 μ 1濃度為0. 15克 /毫升的四乙基硼酸鈉溶液衍生化，先用手劇烈震蕩，然後放在300士30轉/ min的震蕩機上反應30 士 5min，製成待測溶液；
用氣相色譜-質譜儀檢測樣品中的有機錫化合物，氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口溫度設定為250士 10°C，載氣流速設定為1.0士0. 1 ml/min，色譜柱選擇非極性柱，氣相色譜-質譜聯用儀的接口處溫度設定為300士 10°C ；
取1 士0. 5ml通過上述設定好的氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口進入色譜柱中，對色譜柱溫度進行程序升溫，從60士 10 0C開始，停留1 士 lmin，以5士 1 °C /min的速度升溫至240士 10°C，保持 4士 lmin，再以 30士 10°C /min 的升溫程序升到 300士 10°C，停留 4士 lmin， 上述待測溶液的各組分被色譜柱分離；
將上述所得的被色譜柱分離的樣品溶液各組分通過氣相色譜-質譜聯用儀的接口進入質譜檢測部分進行質譜檢測，所述質譜檢測的離子源採用電子轟擊源，質譜檢測的離子轟擊能量為70eV，離子源溫度設定為230°C。較優的，所述有機萃取溶劑為乙醇。較優的，所述內標溶液為單庚基錫，二庚基錫，三丙基錫，四丙基錫。較優的，所述有機萃取溶劑的用量為20ml ；所述銅試劑溶液的用量為100 μ 1 ；所述內標溶液的用量為200 μ 1。較優的，所述萃取液冷卻後，取IOml該萃取液，加入IOml乙酸鈉緩衝液，5 ml正己烷，3 ml冰乙酸調節酸度，再加入200 μ 1四乙基硼酸鈉溶液衍生化，放在300轉/ min的震蕩機上反應30 min。較優的，所述氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口溫度設定為250°C，載氣流速設定為 l.Oml/min，接口處溫度設定為300°C。較優的，所述程序升溫是從60°C開始，停留1分鐘，以5°C /min的速度升溫至 240°C，保持4 min，再以30°C /min的升溫程序升到300°C，停留4 min。與現有技術相比，本發明具有如下有益效果
1、採用氣相色譜-質譜聯用技術電離可準確地定性、定量紡織品中的有機錫，儀器價廉、安全，分析方法準確、快速、幹擾小。2、通過選擇合適的色譜柱，控制合適的進樣口溫度、色譜柱溫度和接口溫度，設定合適的載氣流速，能使紡織品中的有機錫在質譜離子源發生裂解，並使裂解產物的各組分進行最優化的分析檢測，其檢測限較低，可達到0. 025毫克/千克。3、本發明採用過量的衍生化試劑，即使紡織品中含有較高含量的有機錫，也能得到準確的數據。4、對樣品進行前處理時，添加的內標物能監控每個樣品的萃取和衍生化情況，可確保數據的準確性。
圖1是有機錫的總離子流氣相色譜圖。
具體實施例方式下面結合若干較佳實施例對本發明的技術方案做進一步詳細說明，但本發明並不僅僅局限於下述實施例。(一)實驗條件
氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口溫度設定為250°C ；載氣為氦氣，流速設定為1.0 ml/ min ；色譜柱選擇非極性柱；氣相色譜-質譜聯用儀的接口處溫度設定為300°C;色譜柱溫度控制採用程序升溫的模式，從60°C開始，保持1分鐘；以5°C /min的速度升溫至240°C，保持^iin ；再以30°C /min的升溫程序升到300°C，保持％iin。質譜檢測的離子源採用電子轟擊源，質譜檢測的離子轟擊能量為70eV，離子源溫度設定為230°C。
(二)有機錫的總離子流氣相色譜圖繪製
用衍生化後的有機錫標準工作液，以總目標峰面積響應值對濃度作圖，繪得有機錫的總離子流氣相色譜圖，如圖1所示，其中，從左至右各個峰波分別表示單丁基錫(MBT)、三丙基錫(TPT)、二丁基錫(DBT)、單庚基錫(MHT)、三丁基錫(TBT)、單辛基錫(MOT)、二庚基錫(DHT)、二辛基錫(DOT)和三苯基錫(TWiT)的出峰情況。通過比較樣品溶液及標準品溶液中目標化合物的特徵離子的響應強度，又內標法計算得到樣品溶液中目標化合物的濃度Cs卿Ie (可有儀器設定獲得)，再使用下面的
權利要求
1.一種紡織品中有機錫的檢測方法，其特徵在於，包括以下步驟稱取2士0. 2g樣品，加入20士0. 5 ml的有機萃取溶劑、100士3 μ 1濃度為0. 15克/升的銅試劑溶液和200士6 μ 1濃度為1毫克/升的內標溶液，於常溫下超聲萃取60士5min ；將上述萃取液冷卻後，取10士0. 5ml該萃取液，加入10士0. 5ml濃度為lmol/L的乙酸鈉緩衝液，5 士0. 5ml正己烷，3 士0. 3ml冰乙酸調節酸度，再加入200 士6 μ 1濃度為0. 15克 /毫升的四乙基硼酸鈉溶液衍生化，先用手劇烈震蕩，然後放在300士30轉/ min的震蕩機上反應30 士 5min，製成待測溶液；用氣相色譜-質譜儀檢測樣品中的有機錫化合物，氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口溫度設定為250士 10°C，載氣流速設定為1.0士0. 1 ml/min，色譜柱選擇非極性柱，氣相色譜-質譜聯用儀的接口處溫度設定為300士 10°C ；取1 士0. 5ml通過上述設定好的氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口進入色譜柱中，對色譜柱溫度進行程序升溫，從60士 10 0C開始，停留1 士 lmin，以5士 1 °C /min的速度升溫至 240士 10°C，保持 4士 lmin，再以 30士 10°C /min 的升溫程序升到 300士 10°C，停留 4士 lmin， 上述待測溶液的各組分被色譜柱分離；將上述所得的被色譜柱分離的樣品溶液各組分通過氣相色譜-質譜聯用儀的接口進入質譜檢測部分進行質譜檢測，所述質譜檢測的離子源採用電子轟擊源，質譜檢測的離子轟擊能量為70eV，離子源溫度設定為230°C。
2.根據權利要求1所述的紡織品中有機錫的檢測方法，其特徵在於所述有機萃取溶劑為乙醇。
3.根據權利要求1所述的紡織品中有機錫的檢測方法，其特徵在於所述內標溶液為單庚基錫，二庚基錫，三丙基錫，四丙基錫。
4.根據權利要求1或3所述的紡織品中有機錫的檢測方法，其特徵在於所述有機萃取溶劑的用量為20ml ；所述銅試劑溶液的用量為100 μ 1 ；所述內標溶液的用量為200 μ 1。
5.根據權利要求1所述的紡織品中有機錫的檢測方法，其特徵在於所述萃取液冷卻後，取IOml該萃取液，加入IOml乙酸鈉緩衝液，5 ml正己烷，3 ml冰乙酸調節酸度，再加入 200 μ 1四乙基硼酸鈉溶液衍生化，放在300轉/ min的震蕩機上反應30 min。
6.根據權利要求1所述的紡織品中有機錫的檢測方法，其特徵在於所述氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口溫度設定為250°C，載氣流速設定為1.0 ml/min，接口處溫度設定為 300"C。
7.根據權利要求1所述的紡織品中有機錫的檢測方法，其特徵在於所述程序升溫是從60°C開始，停留1分鐘，以5°C /min的速度升溫至240°C，保持4 min，再以30°C /min的升溫程序升到300°C，停留4 min。
全文摘要
本發明公開一種紡織品中有機錫的檢測方法，包括以下步驟在樣品中添加有機萃取溶劑、銅試劑溶液和內標溶液，常溫下利用超聲萃取法對樣品進行前處理；取一定量的萃取液加入乙酸鈉緩衝液、正己烷及冰乙酸調節酸度，再加入四乙基硼酸鈉溶液進行衍生化；將萃取液過色譜柱分離，然後用氣相色譜-質譜儀檢測紡織品中有機錫。本發明檢測紡織品中有機錫的檢測限低，靈敏度高，檢測速度快，能夠準確地對紡織品中有機錫進行定性、定量檢測。
文檔編號G01N30/06GK102393437SQ20111035435
公開日2012年3月28日 申請日期2011年11月10日 優先權日2011年11月10日
發明者舒文利, 顧曉華 申請人:深圳天祥質量技術服務有限公司