氯醇橡膠組合物及其硫化成型製品的製作方法
2023-12-04 08:08:16 1
專利名稱：：氯醇橡膠組合物及其硫化成型製品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種氯醇橡膠組合物及其硫化成型製品，特別是涉及一種用於製造汽車燃油膠管中間層的氯醇橡膠組合物及其硫化成型製品。
背景技術：
：由於氟橡膠有非常低的燃油滲透率，同時在含甲醇/乙醇/甲基叔丁基醚的燃油中體積變化小，用其製造的燃油管能保證滲透率低，故隨環保要求的提高，以及生物燃油的使用，目前國內全部用氟橡膠來製造汽車用燃油膠管。為滿足成本及低溫的要求，通常僅用氟橡膠製造燃油膠管的內層以阻擋油的侵蝕，最外層用ECO，CSM等材料來降低成本，但是在製造多層結構的橡膠管有不同橡膠層之間粘和困難的問題，氟橡膠和ECO等的直接粘和很困難，所以設計時增加中間層結構來過渡。常用的方法是中間層添加粘和助劑來改善和氟橡膠的粘和，但存在加工性能不好，材料成本高的缺陷。
發明內容本發明的目的是提供一種能在氟橡膠和其它橡膠(如ECO或CSM)之間提供優異粘和性和耐高溫性的氯醇橡膠組合物。上述的目的可以用下述的氯醇橡膠組合物達到，這種橡膠組合物包括100重量份氯醇橡膠、5-60重量份丙烯酸酯橡膠和0.05-10重量份硫化劑。本發明的另一個目的是提供上述氯醇橡膠組合物的硫化成型製品。本發明的氯醇橡膠組合物用於製造汽車燃油膠管中間層時，與氟橡膠內層具有很好的粘和性，同時提高了耐高溫性能。具體實施例方式本發明中所述的氯醇橡膠是側基上含有氯的聚醚型橡膠，優選由含有環氧基的環狀醚開環聚合而成。根據聚合方式的不同，可分為均聚物和共聚物二種。丁睛橡膠是由丁二烯和丙烯腈經乳液共聚而形成的一種高分子彈性體。分子量1000-100萬，常見70萬左右。丙烯酸酯橡膠是由丙烯酸酯，通常是烷基酯為主要單體，與少量帶有可提供交聯反應的活性基團的單體共聚而成的一類彈性體。常見的有活性氯體系，環氧體系等相對於IOO重量份的氯醇橡膠，添加5-60重量份的丙烯酸酯橡膠，優選為15-50重量份，更優選為20-40重量份。太少，粘合的效果不明顯，太多則影響橡膠的耐介質性能。在本發明的橡膠組合物中，使用硫脲化合物作為硫化劑。對於100重量的橡膠來說，硫化劑的用量優選為是0.5-5重量份。在本發明的橡膠組合物中，可以添加橡膠中常用的各種配合劑。例如，作為輔助填充劑可以使用氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、等金屬氧化物，碳酸鎂、碳酸鋁、破酸鈣、碳酸鋇等碳酸鹽，矽酸鎂、矽酸鈣、矽酸鈉、矽酸鋁等矽酸鹽，硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽，矽澡土、石棉、鋅鋇白(硫化鋅/硫酸鋇)、炭黑、矽灰石等。這些填充劑也可以2種以上並用。相對於100重量份的氟橡膠來說，這些輔助填充劑的用量是0-100重量份，通常是20-80重量份。此外，根據使用目的，還可以添加著色劑、阻燃劑、穩定劑、增塑劑、耐油劑、防焦劑等。它們的用量一般以不影響本發明的氯醇橡膠組合物的性能為宜。本發明的氯醇橡膠組合物可以採用通常的開放式輥筒或密閉式煉膠機進行硫化，可以在通常的橡膠膠管硫化條件下進行，例如將橡膠組合物進行混煉,然後擠出，放入充滿髙溫蒸汽的密閉容器中，在130-180r條件下保持20-60分鐘，進行加壓硫化。經上述硫化後得到成形製品。本發明的橡膠組合物可以和氟橡膠共擠成多層燃油膠管。下面通過實施例說明本發明，但不言而喻，本發明不受這些實施例的限制。實施例本發明的氯醇橡膠組合物按如下的方法進行混煉、硫化、製成試樣，並測試各種性能。GB/T2941-1991GB/T528-1996GB/T531-1996GB6038GB/T5723-1993HG/T2198-1991橡膠試樣環境調節和試驗標準溫度、溼度及時間。硫化橡膠拉伸性能測試。橡膠邵氏A型硬度試驗方法。橡膠試驗膠料的配合、混煉、硫化、設備和操作程序,硫化橡皮試驗用試片和製品尺寸測量的一般規定。硫化橡膠物理試驗方法一般要求。實施例1在100克氯醇橡膠(購自DaisoCo.)中，加入50克環氧型丙烯酸酯橡膠(商品名為AR110)、30克熱裂法炭黑(商品名為N-550)、1克NBC(防老劑)、8克1,2-亞甲基硫脲和5克四氧化三鉛中，在開放式煉膠機中在常溫下混煉20分鐘,得到硫化用混合物。接著,橡膠壓成lmm厚的薄片，和另外準備的lmm厚的氟橡膠薄片上下放入2mm的金屬模具中，在加壓壓力25噸、加壓溫度170。C的條件下加壓硫化IO分鐘，加工成形150x150x2mm的試片，通過目測來測試性能。實施例2在IOO克氯醇橡膠(購自DaisoCo.)中，加入IO克環氧型丙烯酸酯橡膠(商品名為AR110)、30克熱裂法炭黑(商品名為N-550)、1克NBC(防老劑)、1.2克l,2-亞甲基硫脲和5克四氧化三鉛中，在開放式煉膠機中在常溫下混煉20分鐘，得到硫化用混合物。接著,橡膠壓成lmm厚的薄片，和另外準備的lmm厚的氟橡膠薄片上下放入2mm的金屬模具中，在加壓壓力25噸、加壓溫度170。C的條件下加壓硫化IO分鐘，加工成形150x150x2mm的試片，通過目測來測試性能。對比例1在100克氯醇橡膠(購自DaisoCo.)中，加入30克熱裂法炭黑(商品名為N-550)、1克NBC(防老劑)、1.2克1，2-亞甲基硫脲和5克四氧化三鉛中，在開放式煉膠機中在常溫下混煉20分鐘,得到硫化用混合物。接著,橡膠壓成lmm厚的薄片，和另外準備的lmm厚的氟橡膠薄片上下放入2mm的金屬模具中，在加壓壓力25噸、加壓溫度17(TC的條件下加壓硫化IO分鐘，加工成形150x150x2mm的試片，通過目測來測試性能。tableseeoriginaldocumentpage6權利要求1.一種橡膠組合物，它包括100重量份氯醇橡膠、5-60重量份丙烯酸酯橡膠和0.05-10重量份硫化劑。2.權利要求1所述的橡膠組合物，其特徵在於，所述的氯醇橡膠是側基上含有氯的聚醚型聚合物橡膠，是由含有環氧基的環狀醚開環聚合而成。3.權利要求2所述的橡膠組合物，其特徵在於，所述的聚醚型聚合物包括聚醚型均聚物和聚醚型共聚物。4.權利要求l所述的橡膠組合物，其特徵在於，所述的丙烯酸酯橡膠是由丙烯酸酯與少量帶有可提供交聯反應的活性基團的單體共聚而成的一類彈性體。5.權利要求1所述的橡膠組合物，其特徵在於，所述的丙烯酸酯是丙烯酸垸基酯。6.權利要求1所述的橡膠組合物，其特徵在於，它包括15-50重量份的丙烯酸酯橡膠。7.權利要求1所述的橡膠組合物，其特徵在於，所述的硫化劑是選自硫脲化合物。8.權利要求1所述的橡膠組合物，其特徵在於，它含有0.5-5重量份的硫化劑。9.權利要求l所述的橡膠組合物，其特徵在於，它還含有著色劑、阻燃劑、穩定劑、增塑劑、耐油劑、防焦劑或它們的混合物。10.權利要求1所述的橡膠組合物的硫化成型製品。全文摘要本發明公開了一種氯醇橡膠組合物及其硫化成型製品。該橡膠組合物包括100重量份氯醇橡膠、5-60重量份丙烯酸酯橡膠和0.05-10重量份硫化劑。本發明的氯醇橡膠組合物可用於製造汽車燃油膠管中間層。該組合物與氟橡膠內層具有很好的粘和性，同時提高了中間層的耐高溫性能。文檔編號C08L33/00GK101307178SQ20071004081公開日2008年11月19日申請日期2007年5月18日優先權日2007年5月18日發明者勇劉,趙軼華申請人:上海道氟化工科技有限公司