3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產工藝的製作方法

2023-12-05 09:52:56

專利名稱：3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產工藝，屬於化工領域。
背景技術：
3-甲基-3- 丁烯-1-醇為無色液體，是一種重要的中間體，其用於合成聚羧酸類混凝土減水劑及轉位合成菊酯類農藥中間體3-甲基-2-丁烯-1-醇。國內無生產企業。

發明內容
本本發明的主要任務在於提供一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的生產工藝，具體是一種工藝穩定、無汙染的3-甲基-3- 丁烯-1-醇的生產工藝。為了解決以上技術問題，本發明的一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產工藝，其特徵在於主要為採用多聚甲醛、異丁烯為主要原料，以氯仿為溶劑，每克介孔分子篩MCM-41 固載有1. 25molSnCl4為催化劑，經普林斯縮合反應製備3-甲基-3- 丁烯-1-醇。進一步地，所述多聚甲醛異丁烯的摩爾比為1 3. 5-5. 0 ；多聚甲醛與催化劑(以四氯化錫計)摩爾比為1:0.02。進一步地，反應溫度60-65°C，時間4小時。本發明的優點在於
1.新型催化劑的使用，促使聚甲醛的轉化率>99.0%、對聚甲醛的選擇性>98.0%。李雪峰，紀敏等.固載化SnC14催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇.石油化工，2010，39 (8) 909-912，使用固載於二氧化矽上的SnC14，催化異丁烯與甲醛反應製備3-甲基-3- 丁烯-1-醇，反應溫度及壓力高、原料轉化率及產品選擇性低。本發明使用介孔分子篩MCM-41 固載有SnCl4為催化劑，介孔分子篩MCM-41具有孔道一維均勻、呈六方有序排列、孔徑分布窄、比表面積大(通常為1000-1200 Hf/g)、大孔容和孔徑，為反應物在孔道內的擴散提供了足夠的空間，提高了反應物與大量活性中心的接觸機率，而且孔道內豐富、大量的矽羥基，有利於固載催化劑，用介孔分子篩MCM-41固載有SnCl4製得催化劑，催化活性高、原料轉化率及產品選擇性高。2.對異丁烯的選擇性> 95. 0%。選用高催化活性的催化劑，降低了反應溫度，減少了原料異丁烯在反應時的聚合，提高了產品對異丁烯的選擇性。3.催化劑催化性能穩定可以連續長期使用。高催化活性的催化劑的使用，減少了反應中副反應產物(如二聚及三聚異丁烯)，避免了副反應產物堵塞催化劑活性中心，而且催化劑連續使用後，如活性降低，可用丙酮或二氯甲烷洗滌、烘乾後，繼續使用，不影響催化活性。4.基本無三廢產生或易於處理；
5.產品3-甲基-3- 丁烯-1-醇含量彡99. 0%，水分彡0. 1% ；
6.工藝技術先進、穩定可靠。
具體實施例方式實施例1
在500毫升壓力釜中加入180克氯仿、聚甲醛30克、異丁烯196克、含20mmol四氯化錫介孔分子篩MCM-41催化劑16克，用氮氣置換壓力釜中空氣三次，然後關閉放空閥，攪拌下加熱到60-65°C，反應4小時，反應結束，冷卻到_5°C，靜置，取樣分析，甲醛轉化率100%， 其中對3-甲基-3- 丁烯-1-醇選擇性為95. 7% ；對4，4- 二甲基-1，3- 二氯六環選擇性為 4. 3% ；反應液中含聚異丁烯(二聚物及三聚物)為0. 18%。實施例2
在500毫升壓力釜中加入180克氯仿、聚甲醛21克、異丁烯196克、含Hmmol四氯化錫介孔分子篩MCM-41催化劑11. 2克，用氮氣置換壓力釜中空氣三次，然後關閉放空閥，攪拌下加熱到60-65°C，反應4小時，反應結束，冷卻到_5°C，靜置，取樣分析，甲醛轉化率100%， 其中對3-甲基-3- 丁烯-1-醇選擇性為99. 9% ；對4，4- 二甲基-1，3- 二氯六環選擇性為 0. 1% ；反應液中含聚異丁烯(二聚物及三聚物)為0. 17%。實施例3
在2000毫升壓力釜中加入900克氯仿、聚甲醛105克、異丁烯980克、含70mmol四氯化錫介孔分子篩MCM-41催化劑56克，用氮氣置換壓力釜中空氣三次，然後關閉放空閥，攪拌下加熱到60-65°C，反應4小時，反應結束，冷卻到-5°C，靜置，過濾回收催化劑，含產品的濾液經常壓精餾，分別回收異丁烯750克，回收130-132 的3-甲基-3- 丁烯-1-醇餾分 292克，含量98. 8%,摩爾收率95. 8%。實施例4-6
將實施例3回收的催化劑及異丁烯連續套用，投料量與實施例3相同，如催化劑與異丁烯量不足用新鮮催化劑與新鮮異丁烯補足，實驗結果如下
權利要求
1.一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的生產工藝，其特徵在於主要為採用多聚甲醛、異丁烯為主要原料，以氯仿為溶劑，每克介孔分子篩MCM-41固載有1. 25molSnCl4為催化劑，經普林斯縮合反應製備3-甲基-3- 丁烯-1-醇。
2.根據權利要求1所述的一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產工藝，其特徵在於所述多聚甲醛異丁烯的摩爾比為1 3. 5-5. 0 ；多聚甲醛與催化劑(以四氯化錫計)摩爾比為 1:0.02。
3.根據權利要求1所述的一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產工藝，其特徵在於反應溫度60-65°C，時間4小時。
全文摘要
本發明公開了一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產工藝，主要為採用多聚甲醛、異丁烯為主要原料，以氯仿為溶劑，每克介孔分子篩MCM-41固載有1.25molSnCl4為催化劑，經普林斯縮合反應製備3-甲基-3-丁烯-1-醇。採用本發明的生產工藝，基本無三廢產生或易於處理；且產品3-甲基-3-丁烯-1-醇含量≥99.0%，水分≤0.1%；且工藝技術先進、穩定可靠。
文檔編號B01J29/70GK102557876SQ20111044970
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月29日 優先權日2011年12月29日
發明者周甦, 姜延春, 張曄 申請人:南通天澤化工有限公司