一種環烯烴的聚合反應方法

2023-06-16 00:05:46 2

專利名稱：一種環烯烴的聚合反應方法
一種環烯烴的聚合反應方法技術領域
本發明屬於催化和烯烴聚合領域，涉及一種環烯烴的聚合方法，具體地說，是一種以帶有含硫配體的單茂鈦化合物為主催化劑、以甲基鋁氧烷為助催化劑催化的環烯烴聚合方法。
背景技術：
烯烴聚合用的茂金屬催化劑在近幾十年一直是金屬有機化學、催化學、高分子化學和材料學的研究熱點。廣義的茂金屬催化劑包括茂金屬催化劑(雙茂金屬催化劑)和單茂金屬催化劑。而從另一個角度，茂金屬催化劑又分為橋聯和非橋聯兩種。使用廣義茂金屬催化劑，既可以得到分子量分布和化學組成分布都很均勻的烯烴聚合物；同時可通過調整催化劑結構使得聚合物的分子結構和分子量高度可控。另外，通過使用茂金屬催化劑，還可以得到傳統Ziegler-Natta催化劑不能得到的烯烴聚合物。
限制幾何構型催化劑(CGC)具有Cp-T1-N結構，它是一種橋聯的單茂金屬催化劑。 CGC催化劑顯示出十分優越的聚合特性，得到的烯烴聚合物性能優越。近年來，在烯烴聚合催化劑的研究中，帶有給電子配體的單茂金屬催化劑越來越受到重視，因為這類催化劑與 CGC催化劑具有類似的結構，而且比CGC催化劑更容易合成。文獻報導了許多這類具有獨特性能的催化劑。
權利要求
1.一種環烯烴的聚合反應方法，該反應在如式I所示的主催化劑單茂金屬化合物和助催化劑甲基鋁氧烷的催化下進行，
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述的X為甲基、烷氧基或苯氧基。
3.根據權利要求2所述的方法，其特徵在於，所述烷氧基為甲氧基、異丙氧基或丁氧基。
4.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述的Cp』為環戊二烯基、五甲基環戊二烯基或茚基。
5.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述單茂金屬化合物中Ti與甲基鋁氧烷中Al的摩爾比為1: 50至1: 20000。
6.根據權利要求5所述的方法，其特徵在於，所述單茂金屬化合物中Ti與甲基鋁氧烷中Al的摩爾比為1: 200至1: 10000。
7.根據權利要求6所述的方法，其特徵在於，所述單茂金屬化合物中Ti與甲基鋁氧烷中Al的摩爾比為1: 500至1: 3000。
8.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述單茂金屬化合物催化環烯烴聚合時在溶液中的濃度為I X 1(T8摩爾/升至I X 1(T2摩爾/升，優選為I X 1(T7摩爾/升至I X 1(T3摩爾/升。
9.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述的聚合反應在有機溶劑甲苯中進行，聚合溫度為_50°C至200°C，優選為-20°C至150°C。
10.根據權利要求1至9中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述環烯烴為降冰片烯。
全文摘要
本發明提供一種環烯烴的聚合反應方法，該反應在如式I所示的帶有含硫配體的單茂金屬化合物主催化劑和甲基鋁氧烷助催化劑的催化下進行，式I中，X為烴基或烴氧基；Cp』為用烴基取代或未取代的環戊二烯基、茚基或芴基。該催化劑可催化環烯烴聚合得到聚環烯烴，尤其是用於降冰片烯的加成聚合。
文檔編號C08F32/00GK103030722SQ201110291490
公開日2013年4月10日 申請日期2011年9月30日 優先權日2011年9月30日
發明者王偉, 鄭剛, 王洪濤 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院