一種5-滷素-2,3-二苯基吲哚製備方法

2023-06-01 00:02:21

專利名稱：一種5-滷素-2,3-二苯基吲哚製備方法
技術領域：
本發明涉及一種5-滷素-2，3- 二苯基吲哚製備方法。
背景技術：
5-滷素_2，3-二苯基吲哚是一種在活性藥物篩選及發光材料等領域有廣泛應用前景的精細化工中間體。但適合工業化放大，且生產成本低的技術方法卻鮮有報導。目前的該類化合物製備方法大致有，方法一，先由二苯基乙酮與對滷苯肼鹽酸鹽反應，得到4-滷素苯腙衍生物，然後再將所得到的產物在用三氯化磷進行催化合成目標產物，如文獻Tetrahedron, 1985，vol. 41, #20p. 4615-4620。該方法的缺點是，兩步反應，且合成4-滷素苯腙衍生物過程中用到致癌物劇毒性的溶劑苯，而且第二步反應要求無水無氧，不利於操作；方法二，利用2-溴-4-氯苯胺和二苯基乙炔在貴金屬鈀碳催化的情況下隔絕空氣於高溫反應144小時一步法合成，如文獻Tetrahedron Letters, 2011, vo
I.52，#16p. 1916 - 1918。該方法的缺點是，溫度高，時間長，收率低(小於60%)，而且原料成本高。方法三，利用二苯乙炔與4，4』 - 二氯偶氮苯在ClCo(PPh3)3催化下合成產物，如文獻 Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B:Anorganische Chemie, OrganischeChemie, 1983，vol. 38，#2p. 251 - 252。該方法的缺點是，原料不易得，催化劑昂貴，產物體系交雜，很難提純，嚴重製約該產品的工業化生產。

發明內容
本發明旨在開發出一種5-滷素-2，3- 二苯基吲哚生產成本低、製備路線短、易於工業化生產的技術方法，提供一條溫和、環保、切實可行的製備方法，解決了製備條件苛刻、後處理繁瑣、純化困難等技術問題。本發明的技術方案本發明以對滷素苯肼鹽酸鹽和二苯乙酮在路易斯酸存在的情況下於溶劑中進行反應，相應的反應式如下
權利要求
1.一種5-滷素-2，3- 二苯基吲哚製備方法，其特徵是包括以下步驟以對滷素苯肼鹽酸鹽和二苯乙酮為原料，在路易斯酸存在的情況下於溶劑中進行反應，得到5-滷素-2，3-二甲基吲哚，相應的反應式如下
2.根據權利要求I所述的一種5-滷素-2，3-二苯基吲哚製備方法，其特徵是催化劑酸為溶劑醋酸、對甲苯磺酸、原料鹽酸鹽中的鹽酸中的一種。
3.根據權利要求I所述的一種5-滷素-2，3-二苯基吲哚製備方法，其特徵是原料比例為對齒素苯肼鹽酸鹽lOmol、二苯乙酮12 14mol、溶劑為1. 2L/mol I. 5L/mol、對甲苯磺酸用量為O. 3mol。
4.根據權利要求I所述的一種5-滷素-2，3-二苯基吲哚製備方法，其特徵是原料、溶劑、催化劑反應體系在密閉空間內反應。
5.根據權利要求4所述的一種5-滷素-2，3-二苯基吲哚製備方法，其特徵是原料、溶劑、催化劑反應體系在高壓釜設備內反應。
6.根據權利要求I所述的一種5-滷素-2，3-二苯基吲哚製備方法，其特徵是反應溫度在 T=50°C 120°C。
7.根據權利要求I所述的一種5-滷素-2，3-二苯基吲哚製備方法，其特徵是反應時間=4. O 20. Oh0
全文摘要
本發明涉及一種5-滷素-2,3-二苯基吲哚製備方法，本發明的技術方案以4-取代苯肼和烷基酮為原料，在路易斯酸存在的情況下於溶劑中進行反應，溶劑為醋酸、無水甲醇、無水乙醇中的一種，催化劑酸為溶劑醋酸、對甲苯磺酸、原料鹽酸鹽中的鹽酸中的一種。反應體系在密閉空間內反應，採用高壓釜或悶罐設備進行製備。後處理簡捷，高收率，高選擇性的得到5-滷素-2,3-二苯基吲哚，具有很強的工業化可操作性。本發明的一種5-滷素-2,3-二苯基吲哚製備方法生產成本低、製備路線短、設備簡單、易於工業化生產，解決了製備條件苛刻、後處理繁瑣、純化困難等技術問題。
文檔編號C07D209/08GK102838524SQ201210360618
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月21日 優先權日2012年9月21日
發明者張術兵, 謝延民 申請人:天津狄克特科技有限公司