一種啶醯菌胺的製備方法

2023-05-31 04:06:26

一種啶醯菌胺的製備方法
【專利摘要】本發明涉及化合物製備領域，特別涉及一種新型殺菌劑啶醯菌胺的製備方法。該方法在極性非質子溶劑或高沸點溶劑中，在鹼與季銨鹽存在下，鈀催化劑對氯苯硼酸與鄰乙醯氨基溴苯的Suzuki反應得到中間產物4』-氯-2-乙醯氨基聯苯；所述中間產物在濃鹽酸存在下脫保護後與2-氯煙醯氯縮合，即得。本發明使用Pd(OH)2/C為催化劑，進行Suzuki偶聯反應，並多次回收重複使用，相比較現有的技術，大大節省了催化劑成本，方便催化劑回收利用，且避免了使用高成本原料鄰碘苯胺。
【專利說明】一種啶醯菌胺的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及化合物製備領域，特別涉及一種新型殺菌劑啶醯菌胺的製備方法。
【背景技術】
[0002]卩定酸菌胺(通用名:Boscalid)的全稱是N-(4'_氣-2-聯苯基)_2_氣_3_吡唳甲醯胺，最先由德國巴斯夫公司開發的新型煙醯胺類內吸性殺菌劑，已取得歐洲、美國等50多個國家用於100種作物防治80種病害的登記，是線粒體呼吸鏈中琥珀酸輔酶Q還原酶抑制劑，其主要防治白粉病、灰黴病、菌核病、褐腐病和根腐病等眾多病害。可用於包括油菜、葡萄、果樹、番茄、蔬菜和大田作物等作物相關病害的防治。其作用機理劑獨特，與其它藥物無交互抗性，對作物安全與有利的生態效果和毒理數據表明啶醯菌胺是一種重要的新型殺菌劑。
[0003]目前，啶醯菌胺主要以鄰碘苯胺和對氯苯硼酸為起始原料，四(三苯基磷)鈀(或、鈀炭)為催化劑、無機鹼與其它輔助試劑溶液回流反應，一步製得2-(4-氯苯基)苯胺，然後溶於二氯甲烷中，在室溫下滴加2-氯煙醯氯攪拌得到目標產物。雖然減少了一步反應，但存在2個問題，其一是使用均相鈀催化劑如四(三苯基膦)鈀，不僅回收困難，而且還會增加產物中殘留重金屬鈀；其二，即使使用可回收的鈀碳，但鄰碘苯胺價格高，也都會使得啶醯菌胺的生產成本高於其市場價格而不適於工業化。
[0004]因此，提供一種催 化劑能夠重複使用、避免使用高成本原料鄰碘苯胺的啶醯菌胺的製備方法，具有現實意義。

【發明內容】

[0005]有鑑於此，本發明提供一種新型殺菌劑啶醯菌胺的製備方法。該方法使用Pd (OH) 2/C為催化劑，進行Suzuki偶聯反應，並多次回收重複使用，相比較現有的技術，大大節省了催化劑成本，方便催化劑回收利用，且避免了使用高成本原料鄰碘苯胺。
[0006]為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案:
[0007]本發明提供了一種啶醯菌胺的製備方法，在極性非質子溶劑或高沸點溶劑中，在鹼與季銨鹽存在下，鈀催化劑對氯苯硼酸與鄰乙醯氨基溴苯的Suzuki反應得到中間產物4』 -氯-2-乙醯氨基聯苯；所述中間產物在濃鹽酸存在下脫保護後與2-氯煙醯氯縮合，即得。
[0008]所述Suzuki反應是以Pd(0H)2/C為催化劑，在鹼與季銨鹽存在下在，在在N，N- 二
甲基甲醯胺中進行。反應式如下:
[0009]
【權利要求】
1.一種啶醯菌胺的製備方法，其特徵在於，在極性非質子溶劑或高沸點溶劑中，在鹼與季銨鹽存在下，鈀催化劑對氯苯硼酸與鄰乙醯氨基溴苯的Suzuki反應得到中間產物4』 -氯-2-乙醯氨基聯苯；所述中間產物在濃鹽酸存在下脫保護後與2-氯煙醯氯縮合，即得。
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述鈀催化劑Pd(OH)2/C。
3.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述縮合具體為在二異丙基乙基胺(DIEA)存在下，乾燥的二氯甲烷中，4』 -氯-2-氨基聯苯鹽酸鹽與2-氯煙醯氯縮合。
4.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述鈀催化劑與鄰乙醯氨基溴苯的摩爾比為0.5~1:100。
5.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述鹼選自碳酸鉀或七水磷酸鉀。
6.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述季銨鹽選自四丁基溴化銨或十六烷基三甲基溴化銨。
7.根據 權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述極性非質子溶劑選自N，N-二甲基甲醯胺。
8.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述脫保護為脫除乙醯基，具體為在36%的鹽酸存在下，在四氫呋喃溶液中脫除乙醯基。
9.根據權利要求1至8任一項所述的製備方法製得的啶醯菌胺。
【文檔編號】C07C231/12GK104016915SQ201410298571
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月27日 優先權日:2014年6月27日
【發明者】孫斌, 郭秦 申請人:重慶工商大學, 安陽市銳普農化有限責任公司