對比度提高了的彩色照相元件的製作方法

2023-06-15 15:36:56 4

>參數章節通用系統元件123I，III，II，IX，X，XI，XII，XIV，XVI，II，III，IXAB顆塵組合物形態和製備乳劑製備包括硬化劑，和塗布助劑，附加物等123III，IVIII，IVIV，V化學敏化和光譜敏化減感123VVVIUV染料，光發亮劑發光染料123VIVIVII防霧化劑和穩定劑123VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IXCD吸收和散射材料，抗靜電層褪光劑本發明的照相元件的載體包括聚合物膜如纖維素酯(例如，三乙酸纖維素酯，二乙酸纖維素酯)和二元芳香酸和兩價醇的聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯)，紙和塗有聚合物的紙。這種載體在ResearohDrsclosures，SectionXV中有詳細說明。照相元件中也可含附加材料，以促進或限制漂白或定影衝洗步驟，提高圖象質量。漂白促進劑見歐洲專利申請193,389和301,477；美國專利4,163,669；4,865,956,和4,923,784尤其適用。也可使用成核劑，顯影促進劑或它們的前身(英國專利2,097,140和2,131,188)；電子轉移劑(美國專利4,859,578和4,912,025)；防霧和防彩色混合劑如氫醌，氨基苯酚，胺，酸的衍生物，鄰苯二酚；抗壞血酸；醯肼；亞磺醯氨基苯酚；和非成色劑。所述元件還含有包膠體銀溶膠或黃和/或品紅濾光染料作成水包油型分散、膠乳分散或固體顆粒分散的濾光染料層。另外，還可用＂抹汙＂成色劑(Smearingcouple)(如美國專利4,366,237，4,420,556，4,543,323和歐州專利申請96,570所述)。成色劑可以如日本申請61/258,249或美國專利5,019,492所述遮光或塗成保護形式。照相元件還可包括其他圖象改進化合物如抑制劑釋放型顯影劑化合物(DIR′s).DIR化合物公開於，例如，＂彩色照相的抑制劑釋放型顯影劑成色劑＂C.R.Barr，J.R.ThirtleandP.W.Vittum的感光科學技術(PhotographicScienceandEngineering)，Vol.13，P.174(1969)，這是提出作為參考。專用於彩色反轉元件的DIRS見美國專利5,399,465；5,380,633；5,399,466和5,310,642。本發明的原理也可用於獲得反射彩色照片。形成本發明的元件的乳劑和材料可和環氧溶劑(歐洲專利申請0164961)；和附加穩定劑(例如，如美國專利4,346,165；4,540,653和4,906,559所述)；和美國專利4,994,359中的鎮流螯合劑以降低對多價陽離子如鈣的感光度，和如美國專利5,068,171和5,096,805所述的降低汙斑的化合物一起塗在如美國專利4,917,994所述的PH值調整了的載體上。其他用於本發明元件中的化合物見日本公開申請83-09,959；83-62,586；90-072,629；90-072,630；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,096；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-101,937；90-103,409；90-151,577.用於本發明的滷化銀顆粒按公知的方法來製備，如ResearchDisclosure3andJames，TheTheoryofthePhotographicProcess所描述的。其中包括如下方法如氨法乳劑製作，中性或酸性乳劑製作，和其他公知的內容。這些方法一般涉及將水溶性銀鹽和水溶性滷化鹽在保護膠體存在下混合，控制溫度，pAg，pH值等在沉澱形成滷化銀時處於合適的值。本發明所用的滷化銀有利於用貴金屬增感劑，(如金)，中硫族(如硫)增感劑，還原增感劑和其他公知內容來化學增感。滷化銀化學增感所用的化合物和技術是公知的，並見ResearehDisclosure3的說明和這裡所引用的資料。乳劑也包括可用於照相乳劑中的任何其他公知的內容。包括化學增感劑，如活性膠、硫、硒、碲、金、鉑、鈀、銥、鋨、磷、或其組合。化學增感通常如ResearchDisclosure，1975年6月，Item13452和美國專利3772031所述在pAg從5到10，pH從5到8，溫度從30到80℃的條件下進行。滷化銀可用增感染料由任何公知方法，如ResearchDisclosure3所述方法來增感。這種染料的實例包括各類染料，包括聚甲炔染料類，其中包括花青，部花青，複合花青和部花青(即三-四-，和多核花青和部花青)，氧醇，半氧醇，苯乙烯基化合物，鄰苯乙烯基化合物，和鏈花青。在一種滷化銀乳劑塗在照相元件上之前的任何時間(如，化學增感時或之後)或同時將染料加入該滷化銀顆粒乳劑和一種親水膠體中。在塗布前立即將染料/滷化銀乳劑和彩色成像成色劑混合。本發明的照相元件用任意的公知技術曝光，包括ResearchDisclosure3所描述的那些方法。典型地包括對可見光曝光，典型的這種曝光經一透鏡同時成像。但是，本發明的照相元件如上所述，可在記錄膠片上曝光。記錄膠片上曝光是一種由光發射裝置(如由光閥，CRT和類似物)貯存圖象(如計算機貯存圖象)曝光。本發明的照相元件非常適合用於部分依賴於溶解物理顯影的衝洗系統，或不希望發生這種顯影的衝洗系統。通常作為滷化銀溶劑，高水平銀離子螯合劑的ProcessE.6黑白顯影劑在這方面很突出。包括本發明組合物的優選的照相元件為彩色反轉元件。如上所述的衝洗方法首先用黑白顯影劑處理元件，然後用化學灰化或光致灰化將未曝光顆粒霧化，然後用彩色顯影劑處理。優選的非彩色顯影劑(即黑白顯影劑)為氫醌(如磺化氫醌)。優選的彩色顯影劑為對苯二胺。尤其優選的是4-氨基-N，N二乙基苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(b-(甲磺醯胺基)乙基苯胺水合倍半硫酸鹽，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(b-羥乙基)苯胺硫酸鹽，4-氨基-3-b-(甲磺醯胺基)乙基-N，N-二乙基胺鹽酸鹽和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-m-甲苯胺-二-p-甲苯磺酸鹽。顯影之後進行漂白定影以除去銀或滷化銀，水洗乾燥。漂白和定影可以使用任何公知的漂白定影材料。漂白液常包括一種氧化劑的水溶液如水溶性鹽和Fe(III)的絡合物(如，鐵氰化鉀，氯化鐵，乙二胺四乙酸鐵的銨鹽或鉀鹽)，水溶性過硫酸鹽(如，過硫酸鉀，鈉或銨)，水溶性重鉻酸鹽(如，重鉻酸鉀、鈉、鋰)，和類似物。定影液通常包括能和銀離子形成可溶性鹽的化合物的水溶液，如，硫代硫酸鈉，硫代硫酸銨，硫氰酸鉀，硫氰酸鈉，硫脲等。漂白液和定影液更詳細的說明見ResearchDisclosure3。所述的照相元件可併入予反覆使用的曝光結構或有限使用的曝光結構，各種單次使用照相機，帶膠片的鏡頭，或感光材料包裝元件。本發明的彩色反轉元件也可以用電膠片記錄器(這種電膠片記錄器通常用雷射，雷射二極體，或其他控制光源將膠片曝光)曝光。本發明的實施例將參照下面特別說明的例子詳細描述，但本發明不能理解為受其所限。實施例在本實施例中說明了照相元件的含膠體銀層(本發明的第二層)和感蘭，黃成色層之間沒有本發明的第一層，低感感蘭層中的最低感扁平乳劑平均等效圓周直徑小於0.35微米，以得到所要求的對比度範圍。進一步說明了帶有位於含膠體銀層和感蘭黃成色層之間的第一層的照相元件有一感蘭層，其中的最低感扁平顆粒的平均等效圓周直徑大於0.45微米也能得到所要求的對比度範圍。樣品元件用傳統方法製得。樣品1到11是具有如下層結構的多層彩色反轉照相元件載體層1防光暈層層2第一中間層層3第一感紅層(低感)層4第二感紅層(中感)層5第三感紅層(快感)層6第二中間層層7第三中間層層8第一感綠層(低感)層9第二感綠層(中感)層10第三感綠層(快感)層11第四中間層層12第五中間層層13第六中間層層14第一感蘭層(低感)層15第二感蘭層(快感)層16第一保護層層17第二保護層各層均由常規方法製得，並含常規的成色劑。第12層代表了本發明的第二層。其中含膠體銀，特別是含是為75mg/m2。也含有680mg/m2的明膠，一種表面活性劑，一種聚合增厚劑，和一種硬化劑。層13為本發明的第一層，其中含650mg/m2的明膠，一種增厚劑(丙烯醯胺(20％)和2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸(80％)的共聚物)和一種具有下面結構的氧化了的顯影劑的清除劑層14，感蘭，黃成色單元的低感感蘭乳劑層含有一種鄰苯二酚多價螯合劑，防灰霧劑，黃色成色偶聯劑，能延遲釋放顯影抑制劑部分的釋放化合物。該乳劑層中最低感乳劑的溴碘化銀顆粒(含碘化物3到4摩爾百分比)是在有六氯化銥鉀時沉積而形成的。該顆粒是具有如下表1中所示的平均等效圓周直徑的扁平顆粒。低感感蘭乳劑層中所有的最低感乳劑的平均扁平度大於30。該層中最低感乳劑佔乳劑層中顆粒投影面積的46％。該顆粒是用公知方法化學或光譜敏化的。層14是也含3％碘化物的扁平溴碘銀顆粒的中感黃乳劑的混合層。中感乳劑的顆粒為1.0微米×0.13微米其平均扁平度為59。在本實施例中平均ECD大於0.85微米和小於1.5微米的中黃乳劑是合適的。在本實施例中碘化物的量從2到6％是合適的。層15含2％碘化物的扁平溴碘銀顆粒的快性黃乳劑。所述顆粒為平均扁平度89的2.0微米×0.15微米。在本實施例中快感黃乳劑的平均ECD大於1.5μm，小於2.5μm是合適的。本實施例中碘化物的量從2到6％是合適的。樣品16到26用樣品1到11所述方法製得，除了在含膠體銀層(本發明的第二層)和感蘭，黃成色層之間無本發明的第一層，而是含膠體銀層靠在感蘭，黃成色單元上之外。樣品16到26具有下面的層結構載體層1防光暈層層2第一中間層層3第一感紅層(低感)層4第二感紅層(中感)層5第三感紅層(快感)層6第二中間層層7第三中間層層8第一感綠層(低感)層9第二感綠層(中感)層10第三感綠層(快感)層11第四中間層層12第五中間層層13第一感蘭層(低感)層14第二感蘭層(快感)層15第一保護層層16第二保護層第12層是膠體銀層而層13是感蘭，黃成色單元的低感感蘭乳劑。在該乳劑層中的最低感滷化銀乳劑包括具有如表1中所示的平均等效圓周直徑的扁平顆粒。低感感蘭乳劑層中的所有最低感乳劑的平均扁平度大於30。在這些樣品中所用的中、快感乳劑和樣品1到11中所用的相同而且層13也是一混合層。樣品在具有5500K色溫的Type1-感光儀上用雷登2B濾光法(WrattenTM2B)(依斯特曼柯達公司)以1/50秒進行梯級曝光曝光後的樣品用公知的E-6衝洗系統進行衝洗。標準E-6衝洗系統的殘餘物在第一顯影劑(黑白顯影劑)中進行常規曝光六分鐘之後測定平均對比度。把對比度作為對於密度為0.3和1.6之間曝光量對數，密度的變化來測得。表1所示為顆粒粒徑和中間層的組合在曲線較低數值範圍(D＝0.3)和曲線中點(D＝1.6)間的平均對比度的結果。在下表中，ECD為低感感蘭乳劑層中最低感乳劑中的顆粒的平均等效圓周直徑。IL13(本發明的第一層)代表樣品1到11中層13的明膠以mg/m2為單位的量。如前所述，樣品16到26不含該層。CLS是膠體銀層。％Dev是側得的對比度偏離目標對比度的百分比。表1為在標準反轉顯影時間(即在第1顯影劑中6分鐘)得到最優色域，需要感蘭，黃成色單元的平均對比度在-1.17和-1.29之間，優選地平均對比度為-1.23。對比度從-1.11到-1.29的範圍意味著從優選對比度-1.23加或減5％的偏差。從表1中可以看出，當較大顆粒粒徑用作感蘭層的最低感乳劑時，只有本發明的這種含本發明第一層的樣品能提供所要求的對比度(在可接受的偏差之內)。沒有位於感蘭層和膠體銀層之間的本發明的中間層的樣品只有在感蘭成色單元的最低感乳劑的扁平顆粒的平均等效圓周直徑少於0.35微米時才能得到位於所要求範圍內的對比度值。儘管參照某些優選的實施例對本發明進行了詳細的說明，但應注意各種變形或修改也在本發明的精神和範圍之內。權利要求1.一種彩色滷化銀照相元件，包括載體和位於其上的包括感光滷化銀乳劑層和一種圖象成色劑的感紅，青成色單元；一種包括一感光滷化銀乳劑層和圖象成色劑的感綠，品紅成色單元；和一種包括感光滷化銀乳劑層和圖象成色劑的感蘭，黃成色單元；該照相元件還包括第一層和第二層，第二層是為溶解物理顯影提供場所的層；其中至少成色單元之一包括兩個或多個對可見光譜相同區域光譜敏感但表現出不同照相感光度的乳劑層，和其中第一層位於靠近含所述成色單元中最低感乳劑的層，且位於含最低感乳劑層和第二層之間；其中在含所述成色單元中的最低感乳劑的層中，最低感乳劑包括平均等效圓周直徑大於0.45μm的扁平滷化銀顆粒，且其中這種顆粒當層中只有一種乳劑時佔乳劑層中顆粒投影面積的至少50％，當層中含混合乳劑時，佔乳劑層中顆粒投影面積的至少25％。2.一種如權利要求1所述的照相元件，其中所述的照相元件是反轉元件。3.一種如權利要求1和2所述的照相元件，其中所述的第二層是膠體銀層或含霧化顆粒的層。4.一種如權利要求1到3所述的照相元件，其中成色單元在載體上的順序如下感紅青成色單元，感綠品紅成色單元；和感蘭黃成色單元，其中包括兩個或多個乳劑層的成色單元是感蘭黃成色單元，而第一層和第二層位於感蘭黃成色單元和感綠品紅成色單元之間。5.一種如權利要求1到4所述的照相元件，其中扁平滷化銀顆粒的平均扁平度大於約10。6.一種如權利要求1到5所述的照相元件，其中扁平顆粒的滷化物的含量為至少90摩爾百分比的溴碘化物。7.一種如權利要求1到6所述的照相元件，其中第一層不含膠體銀。8.一種如權利要求1到7所述的照相元件，其中第一層中包括氧化了的顯影劑清除劑。9.一種如權利要求1到8所述的照相元件，其中第一層含明膠260到2200mg/m2。全文摘要本發明提供彩色滷化銀照相元件，包括上面有含感光滷化銀乳劑層和圖象成色劑的感紅青成色單元的載體；含感光滷化銀乳劑層和圖象成色劑的感綠品紅成色單元；和含感光滷化銀乳劑層和圖象成色劑的感藍黃成色單元，還包括第一和二層，第二層是為溶解物理顯影提供場所的層；其中至少成色單元之一包括兩個或多個對可見光譜的同區域光譜敏感但顯出不同照相感光度的乳劑層，第一層靠近含所述成色單元的最低感乳劑之層且在該層和第二層之間。文檔編號G03C7/407GK1168483SQ9612243公開日1997年12月24日申請日期1996年9月14日優先權日1995年9月15日發明者S·A·普希,T·J·丹豪澤,A·T·包尼,S·H·金申請人:伊斯曼柯達公司