蝦青素磷酸酯衍生物及其製備的製作方法

2023-06-02 15:27:06

專利名稱：蝦青素磷酸酯衍生物及其製備的製作方法
技術領域：
本發明涉及海洋化工領域，具體地說是一種新的蝦青素磷酸酯衍生 物及其製備。
背景技術：
蟲下青素(astaxanthin),化學名稱為3， 3，一二羥基一4， 4'一二酮基 —(3， P，一胡蘿蔔素，分子式為(341€5204，分子量為596.86，又名蝦黃質， 蟲下黃素或龍蝦殼色素，是一種酮式類胡蘿蔔素。色澤為粉紅色，具脂溶 性，不溶於水，易溶於氯仿、丙酮、苯和二硫化碳等有機溶劑。蝦青素 的化學結構是由四個異戊二烯單位以共軛雙鍵型式聯結，兩端又有二個 異戊烯單位組成六節環結構，其化學結構見式2。
formula see original document page 3
式2蝦青素的結構式 蟲下青素早在二十世紀三十年代即從奸、蟹殼中分離出來,但直到二十
世紀八十年代中期才對其生物學功能進行廣泛研究。研究表明蝦青素具 有許多重要的生物學功能及廣闊的應用前景。當蝦青素添加到水產動物 的飼料中時,不僅可以使水產動物的體色變得鮮豔，而且對於水產動物的 正常生長、健康養殖、提高存活率和繁殖率亦具有極為重要的作用。同 樣，蝦青素對於人體健康也具有重要作用，可用於抗生物過氧化劑、抗 癌劑、預防動脈硬化及不育症、傳染病等有關疾病。
近年來，對於蝦青素衍生物方面的報導也越來越多。日本研究者研 究了在游離的蝦青素上用化學合成的方法接上某個基團後，發現可以治 療老年人的白內障以及改善青少年由於電視、電腦而引起的眼疲勞。美 國科學家利用蝦青素和賴氨酸為原料合成了蝦青素的二賴氨酸酯的四 鹽酸鹽，大大增加了蝦青素在水中的溶解度，而且該新化合物亦具有很 強的自由基清除能力，因此對於開發蝦青素在水相中的應用具有重要意
義。研究表明，許多化合物磷酸酯化後，可使一些原本不具有生物活性 的物質顯示了抗腫瘤等生理活性。例如，糖類磷酸酯化類化合物具有抗 腫瘤、抗病毒、抑菌和免疫增強等生物活性，果糖、葡萄糖等單糖本身 不具有抗腫瘤、抗病毒等生物活性，但對其磷酸酯後就具有這些生物活 性。但是，目前國內外未見有對蝦青素磷酸酯進行報導的。

發明內容
本發明的目的在於提供一種蝦青素磷酸酯衍生物及其製備方法，就 是利用蝦青素的羥基，接入磷酸基團，能夠改善蝦青素本身不溶於水的 缺點，同時因為引入的磷酸基團能夠提供孤對電子，螯合能力增強，因 此增強蝦青素的生物活性，得到相互增效的蝦青素衍生物。 為實現上述目的，本發明的所採取的技術措施如下 蝦青素磷酸酯衍生物是式(1)化合物，其化學式為
O
所述蝦青素磷酸酯衍生物是採用蝦青素與三氯氧磷進行反應而制
得；
具體操作過程如下
在冰水浴中、攪拌的條件下，將l-5ml三氯氧磷逐滴滴入裝有5-30ml 吡啶的三頸燒瓶中，攪拌10-30分鐘後，繼續逐滴滴入10-20ml含有 0.1-0.5g蝦青素的二氯甲烷溶液，滴完後繼續反應l-8h。然後將反應液倒 入50-200ml飽和Ba(OH)2溶液中，抽濾除去產生的白色沉澱，並用蒸餾 水洗滌沉澱，合併濾液與洗液，減壓濃縮，濃縮液中加入無水乙醇沉澱， 放置於4。C冰箱中過夜，離心，將沉澱溶於水，冷凍乾燥，即得蝦青素 磷酸酯產品。
本發明的蝦青素磷酸酯衍生物可以用一般的化學分析手段進行表 徵，例如紅外光譜、紫外光譜等。 本發明具有如下優點
1. 本發明用蝦青素與三氯氧磷反應所得的產物-蝦青素磷酸酯，蝦 青素與接入的磷酸基團結合在一起，相互作用可產生協同增效作用，增 強生物活性，此類衍生物的水溶性較蝦青素好，具有很好的抗氧化活性。
2. 本發明蝦青素磷酸酯衍生物增強了蝦青素的水溶性，擴大了其
應用範圍，在醫藥和保健食品等領域可以廣泛的應用為抗氧化劑、抗癌 劑等。


本發明的實施例結合附圖進一步說明如下，本發明的保護範圍不僅 局限於以下實施例中。
圖l為紅外譜圖，l-l為蝦青素原料的紅外譜圖，其特徵紅外(cm"): 3412; 2923; 1740; 1460。 1-2為蝦青素磷酸酯衍生物的紅外圖譜，其 特徵紅外(cm-1): 1249; 1081; 890。
具體實施例方式
實施例l
在冰水浴中、攪拌的條件下，將3ml三氯氧磷逐滴滴入裝有10ml吡 啶的三頸燒瓶中，攪拌10分鐘後，繼續逐滴滴入10ml含有0.3g蝦青素的 二氯甲烷溶液，滴完後繼續反應4h。然後將反應液倒入100ml飽和 Ba(0H)2溶液中，抽濾除去產生的白色沉澱，並用蒸熘水洗滌沉澱，合 並濾液與洗液，減壓濃縮，濃縮液中加入無水乙醇沉澱，放置於4'C冰 箱中過夜，離心，將沉澱溶於水，冷凍乾燥，即得蝦青素磷酸酯產品。
實施例2
在冰水浴中、攪拌的條件下，將4ml三氯氧磷逐滴滴入裝有20ml吡 啶的三頸燒瓶中，攪拌20分鐘後，繼續逐滴滴入15ml含有0.4g蝦青素的 二氯甲烷溶液，滴完後繼續反應6h。然後將反應液倒入150ml飽和 Ba(0H)2溶液中，抽濾除去產生的白色沉澱，並用蒸餾水洗滌沉澱，合 並濾液與洗液，減壓濃縮，濃縮液中加入無水乙醇沉澱，放置於4。C冰 箱中過夜，離心，將沉澱溶於水，冷凍乾燥，即得蝦青素磷酸酯產品。
實施例3
在冰水浴中、攪拌的條件下，將5ml三氯氧磷逐滴滴入裝有30ml吡 啶的三頸燒瓶中，攪拌30分鐘後，繼續逐滴滴入20ml含有0.5g蝦青素的 二氯甲垸溶液，滴完後繼續反應8h。然後將反應液倒入200ml飽和 Ba(0H)2溶液中，抽濾除去產生的白色沉澱，並用蒸餾水洗滌沉澱，合 並濾液與洗液，減壓濃縮，濃縮液中加入無水乙醇沉澱，放置於4。C冰 箱中過夜，離心，將沉澱溶於水，冷凍乾燥，即得蝦青素磷酸酯產品。
權利要求
1.一種蝦青素磷酸酯衍生物，其特徵在於蝦青素磷酸酯衍生物是式(1)化合物
2、 一種權利要求書l所述蝦青素磷酸酯衍生物的製備方法，其特徵 在於它是由蝦青素與三氯氧磷反應而製得。
3、按照權利要求2所述的蝦青素磷酸酯衍生物的製備方法，其特徵 在於:在冰水浴中、攪拌的條件下，將l-5ml三氯氧磷逐滴滴入裝有5-30ml 吡啶的三頸燒瓶中，攪拌10-30分鐘後，繼續逐滴滴入10-20ml含有 0.1-0.5g蟲下青素的二氯甲烷溶液，滴完後繼續反應l-8h;然後將反應液倒 入50-200ml飽和Ba(OH)2溶液中，抽濾除去產生的白色沉澱，並用蒸餾 水洗滌沉澱，合併濾液與洗液，減壓濃縮，濃縮液中加入無水乙醇沉澱， 放置於4"C冰箱中過夜，離心，將沉澱溶於水，冷凍乾燥，即得蝦青素 磷酸酯產品。
全文摘要
本發明涉及一種新型蝦青素衍生物，具體為蝦青素磷酸酯衍生物及其製備方法。所述蝦青素衍生物是式(1)化合物如上所示，此衍生物水溶性增強，本發明可用於醫藥和保健食品等領域。
文檔編號C07F9/117GK101367837SQ200710016268
公開日2009年2月18日 申請日期2007年8月17日 優先權日2007年8月17日
發明者侯保榮, 李偉華, 田惠文, 趙曉棟, 鄧俊英 申請人:中國科學院海洋研究所