6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝的製作方法
2023-06-22 15:27:56 1
專利名稱:6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝。
背景技術:
2,6_ 二氯喹喔啉是一種重要的有機化工中間體,在有機精細合成中佔 有重要地位,廣泛用於醫藥、農藥及染料合成等工業,是合成新型高效除草劑精喹禾靈原藥 的關鍵中間體。目前國內外製備2,6_ 二氯喹喔啉,基本都是採用6-氯-2-羥基喹喔啉和 過量的氯化亞碸,在回流溫度下進行氯化(如美國專利US4636562),因而浪費能量,而且在 反應過程中產生的尾氣為SO2和HCl混合氣體,環境汙染大,後處理比較麻煩,目前現有方 法不可能把SO2和HCl完全分開,因而尾氣的回收再利用受到很大程度的限制,而氯化亞碸 又是液體氧化劑,與水反應激烈,因此貯存使用必須小心謹慎;另外也有使用三氯氧磷作為 氯化劑來製備2,6-二氯喹喔啉,由於磷的存在對環境造成了一定程度的汙染。發明內容提供一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,該工藝用固體光氣作為 氯化劑,在反應過程中產生的尾氣為CO2和HCl混合氣體,對環境無汙染,分離很簡單而且 徹底,因而特別解決了尾氣處理和回收再利用的困難問題,產物收率達到95%以上,含量大 於 99%。該工藝用有機醯胺類作為催化劑,用固體光氣作為氯化劑,與6-氯-2-羥基喹喔 啉反應製備2,6- 二氯喹喔啉,固體光氣和6-氯-2-羥基喹喔啉在50 100°C反應6 10 小時,6-氯-2-羥基喹喔啉和固體光氣的摩爾配比為1 0. 5 1. 0。該工藝所用的有機溶劑為滷代烴類、芳香烴類等。固體光氣用適量的溶劑溶解後, 從反應混合物的液面下滴加進去;反應結束後採用減壓蒸餾回收溶劑及催化劑進行套用。由於該6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,使用固體光氣作為氯化劑,使得反應 過程中產生的尾氣為CO2和HCl混合氣體,不對環境造成汙染,尾氣處理簡單完全,可以用 水吸收HC1,製備成一定濃度的鹽酸再利用或出售,CO2放空或回收再利用;其次固體光氣屬 普通有毒化學品,其貯運、使用安全方便;另外,該工藝採用的反應溫度遠低於溶劑的沸點 溫度而不用回流溫度,減少了能量的浪費。所以該工藝為節能安全環保的綠色新工藝。
具體實施例方式實施例一一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,該工藝用固體光氣作為氯化 劑,與6-氯-2-羥基喹喔啉反應製備2,6- 二氯喹喔啉,反應式如下 在裝有溫度計、攪拌器和冷凝管的250ml三口燒瓶中,加入0. 15mol的6_氯_2_羥 基喹喔啉,甲苯IOOmL,攪拌下加入DMF ImL,升溫至50°C,開始從反應混合物液面下滴加固 體光氣溶液(0. 075mol固體光氣溶於適量溶劑中),滴完後,繼續保溫10小時,尾氣用水吸 收。反應結束後,改為真空蒸餾裝置,減壓脫溶至近幹(蒸出的溶劑供下次套用),過濾,水 洗,烘乾得產品,以6-氯-2-羥基喹喔啉計算收率為95. 5%,含量99. 3%。
實施例二在裝有溫度計、攪拌器和冷凝管的250ml三口燒瓶中,加入0. 15mol的 6-氯-2-羥基喹喔啉,溶劑(實施例一回收的甲苯和DMF) IOOmL,升溫至100°C,開始從反 應混合物液面下滴加固體光氣溶液(0. 15mol固體光氣溶於適量溶劑中),滴完後,繼續保 溫6小時,尾氣用水吸收。反應結束後,改為真空蒸餾裝置,減壓脫溶至近幹(蒸出的溶劑 供下次套用),過濾,水洗,烘乾得產品,以6-氯-2-羥基喹喔啉計算收率為95. 7%,含量 99. 1%。實施例三在裝有溫度計、攪拌器和冷凝管的250ml三口燒瓶中,加入0. 15mol的 6-氯-2-羥基喹喔啉,三氯乙烯IOOmL,攪拌下加入DMF ImL,升溫至60°C,開始從反應混合 物液面下滴加固體光氣溶液(0. IOmol固體光氣溶於適量溶劑中),滴完後,繼續保溫6小 時,尾氣用水吸收。反應結束後,改為真空蒸餾裝置,減壓脫溶至近幹(蒸出的溶劑供下次 套用),過濾,水洗,烘乾得產品,以6-氯-2-羥基喹喔啉計算收率為95.4%,含量99. 3 %。
權利要求
一種6 氯 2 羥基喹喔啉的氯化新工藝,其特徵在於該工藝使用固體光氣在有催化劑存在的有機溶劑中和6 氯 2 羥基喹喔啉反應生成2,6 二氯喹喔啉。
2.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,其特徵在於該工藝用 固體光氣氯化6-氯-2-羥基喹喔啉在50 100°C反應6 10小時,6-氯-2-羥基喹喔啉 和固體光氣的摩爾配比為1 0.5 1.0。
3.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,其特徵在於可用有機 醯胺類作催化劑。
4.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,其特徵在於所用的有 機溶劑為滷代烴類、芳香烴類等。
5.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,其特徵在於固體光氣 用適量的溶劑溶解後,從反應混合物的液面下滴加進去。
6.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,其特徵在於反應結束 後採用減壓蒸餾回收溶劑和催化劑進行套用。
全文摘要
本發明提供一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝,該工藝用固體光氣作為氯化劑,在反應過程中產生的尾氣為CO2和HCl混合氣體,對環境無汙染,分離很簡單而且徹底,因而特別解決了尾氣處理和回收再利用的困難問題,產物收率達到95%以上,含量大於99%。
文檔編號C07D241/44GK101914069SQ20101024566
公開日2010年12月15日 申請日期2010年7月29日 優先權日2010年7月29日
發明者劉曉晨, 周康倫, 李治俊, 胡志國, 趙國平, 陳克付 申請人:安徽豐樂農化有限責任公司