一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法
2023-06-04 22:19:56 1
專利名稱:一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法
技術領域:
本發明涉及氧化偶氮苯類化合物的合成方法,具體是一種氧化偶氮苯類化 合物的合成方法。
背景技術:
氧化偶氮苯類化合物是重要的有機原料和合成中間體, 一方面可以作為原 料還原製備偶氮苯和苯胺等工業用途廣泛的化工產品,另一方面由於其具有液 晶特性,是電子設備的關鍵材料,又可用作合成液晶材料的中間體。氧化偶氮 苯類化合物一般由芳香硝基化合物還原來製備,工業上主要有l.金屬還原法, 該法成本較高,汙染嚴重;2.甲醛還原法,該法體系複雜,後處理麻煩;3.加
氫還原法,該法需要貴金屬作催化劑,且對設備要求高。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是,克服現有製備氧化偶氮苯類化合物存在的 問題,提供一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法。
本發明的技術方案
一種製備氧化偶氮苯類化合物的合成方法,該方法的步驟為 步驟l,按芳香硝基化合物、氫氧化鈉、PEG-1000與苯的摩爾比為1: 10: 0.5: 225備料
步驟2,室溫下將芳香硝基化合物、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加 入帶有冷凝管的反應容器中,加熱回流反應,用薄層色譜跟蹤至芳香硝基化合 物消失,停止反應;
步驟3,室溫冷卻,過濾;將所得濾液旋幹,再加質量為固體氫氧化鈉20倍的水,過濾得粗產品;
步驟4,用無水乙醇重結晶純化,得產品氧化偶氮苯類化合物。
本發明提供的氧化偶氮苯類化合物的合成方法,以苯為溶劑,以PEG-1000 為相轉移催化劑,用氫氧化鈉選擇性還原芳香硝基化合物得到氧化偶氮苯類化 合物。其化學反應方程式如下
o
式中R-H, m-Cl, m-Br,或m-CH3等。 本發明和已有技術相比所具有的有益效果-
1. 所用原料廉價易得,成本低;
2. 本方法操作簡單,反應周期短,副反應少,收率高。
具體實施方式
實施例一
氧化偶氮苯的合成
步驟1 ,按0.26g(2mmo1)硝基苯、0.8g(20mmo1)固體氫氧化鈉、
lg(lmmol)PEG-lOOO和40ml溶劑苯(225mmol)備料;
步驟2,室溫下,將硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入帶有
冷凝管的反應容器中,加熱回流反應5h,用薄層色譜跟蹤至硝基苯消失,停止
反應;
步驟3,室溫冷卻,過濾;將所得濾液旋幹,再加16毫升水,過濾得粗產
步驟4,用無水乙醇重結晶純化,得淡黃色產品氧化偶氮苯0.2g,產率為 95%, m.p.35 36°C。實施例二
3, 3'-二氯氧化偶氮苯的合成
步驟1,按0.32g(2mmo1)間氯硝基苯、0.8g(20mmo1)固體氫氧化鈉、 lg(lmmol)PEG-1000和40ml溶劑苯(225mmol)備料;
步驟2,室溫下,將間氯硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入 帶有冷凝管的反應瓶中,回流反應5h;用薄層色譜跟蹤至間氯硝基苯消失,停 止反應;
步驟3,室溫冷卻,過濾;將所得濾液旋幹,再加16毫升水,過濾得粗產
1=1
步驟4,用無水乙醇重結晶純化,得淡黃色產品3,3'-二氯氧化偶氮苯0.25§, 產率為93%, m.p.96 97°C。 實施例三
3, 3,一二溴氧化偶氮苯的合成
步驟1,按0.4g(2mmol)間溴硝基苯、0.8g(20mmo1)固體氫氧化鈉、 lg(lmmol)PEG-1000和40ml溶劑苯(225mmol)備料;
步驟2,室溫下,將間溴硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入 帶有冷凝管的反應瓶中,回流反應5h;用薄層色譜跟蹤至間溴硝基苯消失,停 止反應;
步驟3,室溫冷卻,過濾。將所得濾液旋幹,再加入16毫升的水,過濾得 黃色固體。
步驟4,用無水乙醇重結晶純化,得淡黃色產品3,3'-二溴氧化偶氮苯0.32g, 產率為91°/。, m.p.lll 113°C。 實施例四
3, 3'—二甲基氧化偶氮苯的合成步驟1,按0.34g(2mmol)間甲基硝基苯、0.8g(20mmol)固體氫氧化鈉、 lg(lmmol)PEG-1000和40ml溶劑苯(225mmol)備料;
步驟2,室溫下,將間甲基硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加 入帶有冷凝管的反應瓶中,回流反應5h;用薄層色譜跟蹤至間甲基硝基苯消失, 停止反應;
步驟3,室溫冷卻,過濾。將所得濾液旋幹,再加16毫升的水,過濾得黃 色固體。
步驟4,用無水乙醇重結晶純化,得淡黃色產品3, 3'-二甲基氧化偶氮苯 0.19g,產率為86%, m.p.35 37。C 。
權利要求
1.一種製備氧化偶氮苯類化合物的合成方法,其特徵在於,該方法的步驟為步驟1,按芳香硝基化合物、氫氧化鈉、PEG-1000與苯的摩爾比為1∶10∶0.5∶225備料步驟2,室溫下,將芳香硝基化合物、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入帶有冷凝管的反應容器中,加熱回流反應,用薄層色譜跟蹤至芳香硝基化合物消失,停止反應;步驟3,室溫冷卻,過濾;將所得濾液旋幹,再加質量為固體氫氧化鈉20倍的水,過濾得粗產品;步驟4,用無水乙醇重結晶純化,得產品氧化偶氮苯類化合物。
全文摘要
本發明公開了一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法,本發明涉及氧化偶氮苯類化合物和製備。該方法的步驟為步驟1,按芳香硝基化合物、氫氧化鈉、PEG-1000與苯的摩爾比為1∶10∶0.5∶225備料步驟2,室溫下將芳香硝基化合物、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入帶有冷凝管的反應容器中,加熱回流反應,用薄層色譜跟蹤至芳香硝基化合物消失,停止反應;步驟2,室溫冷卻,過濾;將所得濾液旋幹,再加質量為固體氫氧化鈉20倍的水,過濾得粗產品;步驟3,用無水乙醇重結晶純化,得產品氧化偶氮苯類化合物。該方法所用原料廉價易得,成本低;操作簡單,反應周期短,副反應少,收率高。
文檔編號C07C291/08GK101555218SQ20091008437
公開日2009年10月14日 申請日期2009年5月22日 優先權日2009年5月22日
發明者付生軍, 博 劉, 進 常, 段武彪, 碩 金 申請人:北京交通大學