一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法
2023-06-04 22:19:56
專利名稱：一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法
技術領域：
本發明涉及氧化偶氮苯類化合物的合成方法，具體是一種氧化偶氮苯類化 合物的合成方法。
背景技術：
氧化偶氮苯類化合物是重要的有機原料和合成中間體， 一方面可以作為原 料還原製備偶氮苯和苯胺等工業用途廣泛的化工產品，另一方面由於其具有液 晶特性，是電子設備的關鍵材料，又可用作合成液晶材料的中間體。氧化偶氮 苯類化合物一般由芳香硝基化合物還原來製備，工業上主要有l.金屬還原法， 該法成本較高，汙染嚴重；2.甲醛還原法，該法體系複雜，後處理麻煩；3.加
氫還原法，該法需要貴金屬作催化劑，且對設備要求高。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是，克服現有製備氧化偶氮苯類化合物存在的 問題，提供一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法。
本發明的技術方案
一種製備氧化偶氮苯類化合物的合成方法，該方法的步驟為 步驟l，按芳香硝基化合物、氫氧化鈉、PEG-1000與苯的摩爾比為1: 10: 0.5: 225備料
步驟2,室溫下將芳香硝基化合物、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加 入帶有冷凝管的反應容器中，加熱回流反應，用薄層色譜跟蹤至芳香硝基化合 物消失，停止反應；
步驟3，室溫冷卻，過濾；將所得濾液旋幹，再加質量為固體氫氧化鈉20倍的水，過濾得粗產品；
步驟4，用無水乙醇重結晶純化，得產品氧化偶氮苯類化合物。
本發明提供的氧化偶氮苯類化合物的合成方法，以苯為溶劑，以PEG-1000 為相轉移催化劑，用氫氧化鈉選擇性還原芳香硝基化合物得到氧化偶氮苯類化 合物。其化學反應方程式如下
o
式中R-H， m-Cl， m-Br，或m-CH3等。 本發明和已有技術相比所具有的有益效果-
1. 所用原料廉價易得，成本低；
2. 本方法操作簡單，反應周期短，副反應少，收率高。
具體實施方式
實施例一
氧化偶氮苯的合成
步驟1 ，按0.26g(2mmo1)硝基苯、0.8g(20mmo1)固體氫氧化鈉、
lg(lmmol)PEG-lOOO和40ml溶劑苯(225mmol)備料；
步驟2，室溫下，將硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入帶有
冷凝管的反應容器中，加熱回流反應5h，用薄層色譜跟蹤至硝基苯消失，停止
反應；
步驟3，室溫冷卻，過濾；將所得濾液旋幹，再加16毫升水，過濾得粗產
步驟4，用無水乙醇重結晶純化，得淡黃色產品氧化偶氮苯0.2g，產率為 95%， m.p.35 36°C。實施例二
3， 3'-二氯氧化偶氮苯的合成
步驟1，按0.32g(2mmo1)間氯硝基苯、0.8g(20mmo1)固體氫氧化鈉、 lg(lmmol)PEG-1000和40ml溶劑苯(225mmol)備料；
步驟2，室溫下，將間氯硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入 帶有冷凝管的反應瓶中，回流反應5h;用薄層色譜跟蹤至間氯硝基苯消失，停 止反應；
步驟3，室溫冷卻，過濾；將所得濾液旋幹，再加16毫升水，過濾得粗產
1=1
步驟4，用無水乙醇重結晶純化，得淡黃色產品3，3'-二氯氧化偶氮苯0.25§， 產率為93%， m.p.96 97°C。 實施例三
3， 3，一二溴氧化偶氮苯的合成
步驟1，按0.4g(2mmol)間溴硝基苯、0.8g(20mmo1)固體氫氧化鈉、 lg(lmmol)PEG-1000和40ml溶劑苯(225mmol)備料；
步驟2，室溫下，將間溴硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入 帶有冷凝管的反應瓶中，回流反應5h;用薄層色譜跟蹤至間溴硝基苯消失，停 止反應；
步驟3，室溫冷卻，過濾。將所得濾液旋幹，再加入16毫升的水，過濾得 黃色固體。
步驟4，用無水乙醇重結晶純化，得淡黃色產品3，3'-二溴氧化偶氮苯0.32g， 產率為91°/。， m.p.lll 113°C。 實施例四
3， 3'—二甲基氧化偶氮苯的合成步驟1，按0.34g(2mmol)間甲基硝基苯、0.8g(20mmol)固體氫氧化鈉、 lg(lmmol)PEG-1000和40ml溶劑苯(225mmol)備料；
步驟2，室溫下，將間甲基硝基苯、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加 入帶有冷凝管的反應瓶中，回流反應5h;用薄層色譜跟蹤至間甲基硝基苯消失， 停止反應；
步驟3，室溫冷卻，過濾。將所得濾液旋幹，再加16毫升的水，過濾得黃 色固體。
步驟4，用無水乙醇重結晶純化，得淡黃色產品3， 3'-二甲基氧化偶氮苯 0.19g，產率為86%， m.p.35 37。C 。
權利要求
1.一種製備氧化偶氮苯類化合物的合成方法，其特徵在於，該方法的步驟為步驟1，按芳香硝基化合物、氫氧化鈉、PEG-1000與苯的摩爾比為1∶10∶0.5∶225備料步驟2，室溫下，將芳香硝基化合物、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入帶有冷凝管的反應容器中，加熱回流反應，用薄層色譜跟蹤至芳香硝基化合物消失，停止反應；步驟3，室溫冷卻，過濾；將所得濾液旋幹，再加質量為固體氫氧化鈉20倍的水，過濾得粗產品；步驟4，用無水乙醇重結晶純化，得產品氧化偶氮苯類化合物。
全文摘要
本發明公開了一種氧化偶氮苯類化合物的合成方法，本發明涉及氧化偶氮苯類化合物和製備。該方法的步驟為步驟1，按芳香硝基化合物、氫氧化鈉、PEG-1000與苯的摩爾比為1∶10∶0.5∶225備料步驟2，室溫下將芳香硝基化合物、固體氫氧化鈉、PEG-1000和溶劑苯加入帶有冷凝管的反應容器中，加熱回流反應，用薄層色譜跟蹤至芳香硝基化合物消失，停止反應；步驟2，室溫冷卻，過濾；將所得濾液旋幹，再加質量為固體氫氧化鈉20倍的水，過濾得粗產品；步驟3，用無水乙醇重結晶純化，得產品氧化偶氮苯類化合物。該方法所用原料廉價易得，成本低；操作簡單，反應周期短，副反應少，收率高。
文檔編號C07C291/08GK101555218SQ20091008437
公開日2009年10月14日 申請日期2009年5月22日 優先權日2009年5月22日
發明者付生軍, 博 劉, 進 常, 段武彪, 碩 金 申請人:北京交通大學