4-羥基-7-氯喹啉酸合成方法

2023-06-01 08:21:21 1

專利名稱：4-羥基-7-氯喹啉酸合成方法
喹啉酸是一種廣泛應用化工原料，主要應用染料工業和製藥工業目前，4-羥基-7-氯喹啉酸的工業生產合成方法一般採用，Price，C.C.Rolerts，R.M.L.Am、Chem、Soc、1964，68，1255及沈伸伸，氯喹中間體4-羥基7-氯喹啉酸製備的改進報告，1965。該法簡稱，改進的乙氧基次甲基丙二酸二乙酯法，使用了原甲酸三乙酯，與丙二酸二乙酯，與間氯苯胺回流經過脒酯製造，喹啉酸製造兩步工序，該法存在原材料消耗高，且價格貴不利於降低化工原料售價和提高出口市場競爭力。
本發明的目的在於，提供一種新的4-羥基-7-氯喹啉酸的合成方法，其特徵是採用原甲酸三甲酯和丙二酸二甲酯，代替原甲酸三乙酯和丙二酸二乙酯，從而降低原材料消耗成本。
本發明的所述的4-羥基-7-氯喹啉酸合成方法，經脒酯製造與喹啉酸製造兩步工序，其工藝過程如下1、脒酯製造(一)配料比(重量比)間氯苯胺∶原甲酸三甲酯∶丙二酸二甲酯∶三氟化硼乙醚＝1∶0.902∶1.321∶0.012。
(二)工藝過程將間氯苯胺與半量的原甲酸三甲酯加入反應瓶內加熱到75-85℃回流3小時這時有甲醇生成，蒸去甲醇直到蒸盡，這時內溫到110℃，然後加入丙二酸二甲酯，另外半量的原甲酸三甲酯和三氟化硼乙醚，再加熱到105-110℃回流6小時，有甲醇生成，蒸去甲醇完畢，內溫到130℃時，保溫6小時，保溫畢加入甲苯30℃左右，加入30%鹽酸酸化PH為3，分層、甲苯液用水洗滌PH6-7，蒸甲苯盡得脒酯收率89%。
2、喹啉酸製造(一)配料比(重量比)脒酯∶石臘油∶鹽酸＝1∶2.5∶1.8(二)工藝過程三口瓶中抽入一定量的石臘油，攪拌升溫，當內溫到270℃加入脒酯，維持270℃30分鐘，衝入石臘油降溫至110℃加30%鹽酸，在105℃-110℃水解8小時，降溫至30C過濾、乾燥得喹啉酸收率85%。
實例1、脒酯製造為了更好說明，實例如下將間氯苯胺100g與原甲酸三甲酯45g加入三口反應瓶，加熱至回流，保持3小時，然後蒸去甲醇，待內溫到110℃，再加入丙二酸二甲酯132g和45g原甲酸三甲酯和三氟化硼乙醚液1.2g，再升溫回流反應6小時，回流完畢，蒸去甲醇，當內溫到130℃時，保溫6小時，傾倒入燒杯加入甲苯30℃左右，再加鹽酸，調PH為3，分層、將甲苯液用水洗滌至PH為6-7，甲苯液用真空蒸餾至無甲苯流出止，得脒酯188g收率89%。
2、喹啉酸製造將石臘油125g加入三口瓶攪拌，內溫升至270℃，再加入50g脒酯，保溫30分鐘，衝入冷石臘油，降溫至110℃加30%鹽酸調PH2.5g，保溫反應108℃8小時，冷至30℃抽濾，乾燥得喹啉酸35g收率85%。
一、脒酯的化學式
權利要求
1.一種合成如下結構式的化合物4--羥基--7--氯喹啉酸的方法。
該方法包括脒脂的製造與喹啉酸製造兩工序，脒酯的工藝過程，將間氯苯胺甲酯類衍物進行，回流反應，然後蒸去甲醇後，再保溫，酸化，加溶劑分層，溶劑液洗滌即得脒酯。喹啉酸製造，將石臘油攪拌升溫，加入脒酯，保溫反應後衝入石臘油得環合物，環合物降溫，再加入鹽酸，水解，抽濾，乾燥得喹啉酸。
2.根據權利要求1，脒酯製造選用甲氧基次甲基丙二酸二乙酯，乙氧基次甲基丙二酸二甲酯，甲氧基次甲基丙二酸二甲酯與間氯苯胺回流，用甲苯分層，洗滌，蒸甲苯，得脒酯。
3.根據權利要求1，脒酯製造中選用原甲酸三甲酯或丙二酸二甲酯，分層萃取的溶劑選用，苯，甲苯，環戊烷，環巳烷，石油醚。
4.根據權利要求1，回流溫度75℃-110℃。
5.根據權利要求1，環合溫度250℃-270℃。
6.根據權利要求1，脒酯製造中催化劑選用三氟化硼乙醚液，氯化氨，硝酸胺，亞硝酸胺，氯化鋁，氯化鋅。
全文摘要
4-羥基-7-氯喹啉酸合成方法，是一種有機物質合成技術，本技術主要解決現有生產4-羥基-7-氯喹啉酸方法，存在的原材料消耗高、價格貴，同時本技術宜於推上生產，是一種見效顯著的實用技術。
文檔編號C07D215/56GK1062905SQ91100048
公開日1992年7月22日 申請日期1991年1月1日 優先權日1991年1月1日
發明者唐良平 申請人:唐良平