一種1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯的合成方法

2023-05-27 03:59:01

專利名稱：一種1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯的合成方法
技術領域：
本發明屬於精細化工的合成，具體涉及一種用於液晶的1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯的合成方法。
背景技術：
液晶顯示具有平板化、功耗低、重量輕、無輻射等優點，在信息顯示領域發展迅速。液晶顯示要求液晶材料具有寬的液晶相範圍，適中的雙折射率，大的介電各向異性，低的粘度及高的光、化學穩定性。乙烷橋鍵類液晶是一類含有1，2_亞乙基(-CH2CH2-)的液晶材料，其具有粘度低、穩定性高、介電各向異性大、與其它液晶相溶性好，尤其化學穩定性高且抗紫外光輻射性能好。被廣泛用於降低混合液晶粘度、擴展液晶相範圍，調整雙折射率等，可以作為優良的組分在配製寬溫液晶中廣泛應用。已公開的美國專利(US6013198)、中國專利(CN102618297)等公開了以下乙烷橋
鍵類液晶化合物:
權利要求
1.一種1-氟-3-[2_(反式-4-焼基環己基)乙基]苯的合成方法，該1-氟-3-[2_(反式-4-烷基環己基)乙基]苯的分子結構式如(I)所示:..."I 式中，R為Cl C9的直鏈烷基； 其特徵在於，具體包括以下步驟: (1)將間氟氯苄與亞磷酸三乙酯加入反應瓶中，回流反應5 7小時，反應完後蒸去過量的亞磷酸三乙酯，得到(3-氟苄基)膦酸二乙酯； (2)將步驟(I)得到的(3-氟苄基)膦酸二乙酯溶於四氫呋喃，加入反應瓶中，於-10°C 50°C下加入鹼，攪拌反應I小時，隨後滴加反式-4-烷基環己基甲醛的四氫呋喃溶液，滴加完後繼續反應2小時，反應液倒入等體積的石油醚與冰水的混合物中水解，分出有機層，洗滌至中性，蒸除溶劑，得到1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙烯基]苯； (3)將步驟(2)得到的1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙烯基]苯，在催化劑的催化下，進行加氫反應，製備得到1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯。
2.如權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(I)中間氟氯苄與亞磷酸三乙酯的摩爾比為1:1 5。
3.如權利要求2所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(I)中間氟氯苄與亞磷酸三乙酯的摩爾比為1:3。
4.如權利要 求1所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(2)的溫度為20°C 30°C。
5.如權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(2)中所述的鹼是甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、叔丁醇鉀其中之一。
6.如權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(2)中，反式-4-烷基環己基甲醛、(3-氟苄基)膦酸二乙酯、鹼的摩爾比為1:1 3:1 6。
7.如權利要求6所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(2)中，反式-4-烷基環己基甲醛、(3-氟苄基)膦酸二乙酯、鹼的摩爾比為1:2:3。
8.如權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(3)中所述的催化劑選擇鈀碳、銠碳、釕碳或蘭尼鎳。
9.如權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(3)中，加氫的溫度為30°C 60°C，壓力為 0.1 5MPa。
10.如權利要求1所述的合成方法，其特徵在於，所述步驟(3)中，催化劑的用量為1-氣-3-[2_ (反式-4-燒基環己基)乙稀基]苯質量的I 5%。
全文摘要
本發明公開了一種1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯的合成方法，採用間氟氯苄為原料，與亞磷酸三乙酯反應製備得到(3-氟苄基)膦酸二乙酯，再與反式-4-環己基甲醛發生Witting-Horner反應製備得到1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙烯基]苯，最後經催化氫化製備得到產品。該方法反應步驟少，總收率高。而且避免了使用氯化亞碸等環境汙染較大的試劑，減輕了汙染，適合工業化生產。反應條件溫和，避免高溫黃鳴龍還原過程中的脫氟副產物，減少環己烷順反異構化，提高了產物純度。
文檔編號C07C25/18GK103145525SQ20131004181
公開日2013年6月12日 申請日期2013年2月1日 優先權日2013年2月1日
發明者胡明剛, 李娟利, 楊志, 陳濤, 楊曉哲, 車昭毅, 李建, 安忠維 申請人:西安近代化學研究所