藍色磷光銥金屬配合物、其製備方法及有機電致發光器件的製作方法

2023-05-27 17:38:26

藍色磷光銥金屬配合物、其製備方法及有機電致發光器件的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種藍色磷光銥金屬配合物、其製備方法及有機電致發光器件。該藍色磷光銥金屬配合物的結構式為其中，R為氫或碳原子數為1～20的烷基。該藍色磷光銥金屬配合物以2-(4',6'-二(三氟甲基)苯基)嘧啶為環金屬配體主體結構，以3-三氟甲基-5-(2'-吡啶基)-1,2,4-三唑為輔助配體，苯環上4,6-位的兩個強吸電子取代基三氟甲基和高場強輔助配體3-三氟甲基-5-(2'-吡啶基)-1,2,4-三唑能有效地藍移發光波長，發射高色純度的藍光，獲得滿意的藍光，還可以改善發光性能，提高發光強度。將該藍色磷光銥金屬配合物應用於有機電致發光器件中，能夠提高有機電致發光器件的發光性能。
【專利說明】藍色磷光銥金屬配合物、其製備方法及有機電致發光器件

【技術領域】
[0001]本發明涉及電致發光材料【技術領域】，特別是涉及一種藍色磷光銥金屬配合物、其製備方法及有機電致發光器件。

【背景技術】
[0002]有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現象。早期由於有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致發光的研究處於停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發光材料，與芳香族二胺製成均勻緻密的高質量薄膜，製得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由於受到自旋統計理論的限制，螢光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其餘75%的磷光來實現更高的發光效率成了此後該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發光材料的研究進入另一個新時期。
[0003]在隨後的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優點在於它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由於穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發光性能，在隨後的研究過程中一直佔著主導地位。
[0004]為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發展相對而言較滯後，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點，但目前藍色磷光材料一直在發光色純度、發光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題，使得有機電致發光器件的發光性能較差。因此，研發出能夠提高有機電致發光器件發光性能的藍色磷光有機電致發光材料成為拓展藍光材料研究領域的一大趨勢。


【發明內容】

[0005]基於此，有必要提供一種能夠提高有機電致發光器件發光性能的藍色磷光銥金屬配合物。
[0006]一種藍色磷光銥金屬配合物，結構式如下:
[0007]

【權利要求】
1.一種藍色磷光銥金屬配合物，其特徵在於，結構式如下:
其中，R為氫或碳原子數為I~20的烷基。
2.一種藍色磷光銥金屬配合物的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟:



在第一保護氣體氛圍中，按摩爾比為1:1~1: 1.5將結構式為
的嘧啶衍生物和




2，4-二(三氟甲基)苯硼酸溶於第一溶劑中，加入碳酸鹽的水溶液和催化劑，進行Suzuki 偶聯反應8~15小時，分離純化後得到結構式為
、的環金屬主配體，其中，所述R
為氫或碳原子數為I~20的烷基； 在第二保護氣體氛圍中，按摩爾比為2:1~3:1將所述環金屬主配體和三水合三氯化銥溶於第二溶劑中，加熱至回流狀態反應22~25小時，分離純化後得到結構式為
的含銥氯橋二聚物； 在第三保護氣體氛圍中，按摩爾比1:2~1:2.4將所述含銥氯橋二聚物和3-三氟甲基-5-(2』 -吡啶基)_1，2，4-三唑溶於第三溶劑中，加入甲醇鈉溶液或乙醇鈉溶液，攪拌加熱至回流狀態反應10~20小時，分離純化得到藍色磷光銥金屬配合物，所述藍色磷光銥金屬配合物的結構式為:
3.根據權利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的製備方法，其特徵在於，所述第一溶劑為四氫呋喃、甲苯或二甲基甲醯胺；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇和水按體積比3:1混合的混合液；所述第三溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1，2- 二氯乙烷或2-乙氧基乙醇。
4.根據權利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的製備方法，其特徵在於，所述催化劑為四(三苯基磷)合鈀或雙氯二(三苯基磷)合鈀。
5.根據權利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的製備方法，其特徵在於，所述催化

劑的摩爾量是所述結構式為
的嘧啶衍生物的摩爾量的4~6%;所述碳酸鹽的水溶液中的碳酸鹽的摩爾量是所述結構式為
的嘧啶衍生物的摩爾量的2~4倍。
6.根據權利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的製備方法，其特徵在於，所述分離純化後得到環金屬主配體的步驟中，分離純化的方法具體為:反應結束，待反應液冷至室溫後，二氯甲烷萃取，取有機相，水洗至中性，無水硫酸鎂乾燥，過濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產物，以二氯甲烷為洗脫液對所述粗產物進行矽膠柱色譜分離，乾燥後得環金屬主配體。
7.根據權利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的製備方法，其特徵在於，所述分離
純化後得到結構式為
的含銥氯橋二聚物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應結束，反應液冷至室溫後，旋轉蒸除部分溶劑，加入蒸餾水，過濾，固體依次用蒸餾水、甲醇洗滌，乾燥後得到結構式為
的含銥氯橋二聚物。
8.根據權利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的製備方法，其特徵在於，所述分離純化後得到藍色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應結束，反應液自然冷至室溫後，濃縮除去部分溶劑，傾入蒸餾水，有固體析出，過濾，收集固體，所述固體依次用去離子水、甲醇洗滌數次，洗滌後的固體經二氯甲烷和無水乙醇的混合溶劑重結晶得到藍色磷光銥金屬配合物。
9.一種有機電致發光器件,包括依次層疊的基板、陽極、空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入緩衝層及陰極，其特徵在於，所述發光層的材料包括發光主體材料和摻雜於所述發光主體材料中的發光客體材料，所述發光客體材料為權利要求1所述的 藍色磷光銥金屬配合物。
【文檔編號】C07F15/00GK104177420SQ201310192679
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月22日 優先權日:2013年5月22日
【發明者】周明傑, 王平, 張娟娟, 張振華 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司