低粘度甲矽烷基改性的聚合物的製作方法
2023-05-27 03:14:51 1
專利名稱：低粘度甲矽烷基改性的聚合物的製作方法
技術領域：
本發明的實施方案涉及甲矽烷基改性的聚合物和其製備方法。
背景技術：
含可交聯的甲矽烷基的聚氧亞烷基聚合物廣泛用作建築或工業用途的密封材料、粘合劑、塗層材料等的原料聚合物。該含可交聯的甲矽烷基的聚氧亞烷基聚合物可根據各種方法製備，如通過Williamson』 s醚合成將乙烯基封端的聚醚氫化娃燒化,與異氰酸酯封端的預聚物進行氨基矽烷反應，或與羥基-封端的預聚物進行異氰酸基矽烷反應。然而，一些方法(特別是與異氰酸酯封端的預聚物的氨基矽烷反應和與羥基-封端的預聚物的異氰酸基矽烷反應)可導致具有高粘度的產物，其可能在產品配製過程中需要大量的稀釋溶齊U。而且，Williamson’s醚合成可產生可能需要去除的鹽副產物，從而增加了方法的步驟。因此需要具有低粘度的含可交聯的甲矽烷基的聚合物而不形成鹽。
發明內容
本發明的實施方案提供甲矽烷基-封端的聚合物(STP)，其具有低粘度，如例如低於50Pa.S，且可以一鍋合成製備。根據本發明的實施方案，該STP可通過下式(I)表示:
權利要求
1.可交聯的矽烷-封端的聚合物組合物，其包含至少一種具有以下結構的分子
2.權利要求1所述的可交聯的矽烷-封端的聚合物組合物，其中k和η為0，至少一個R5和至少一個R9為H，至少一個R6和至少一個R8為甲基，R3和R4中的一個為甲基且R3和R4中的一個為H, X為約50至約90的數,且y為約10至18的數。
3.權利要求1所述的可交聯的矽烷-封端的聚合物組合物，其中k為l，n為O或1，至少一個R5和至少一個R9為H，至少一個R6和至少一個R8為甲基，R3和R4中的一個為甲基且R3和R4中的一個為H，X為約20至約50的數，且j為約10至18的數。
4.組合物，其包含每分子具有至少一個可交聯的甲矽烷基的可交聯的矽烷-封端的聚合物，其中: 該可交聯的矽烷-封端的聚合物包括至少標稱官能度至少為2的多元醇和異氰酸酯封端的氫化矽烷化的聚合物的反應產物； 該異氰酸酯封端的氫化矽烷化的聚合物包括至少一種異氰酸酯和氫化矽烷化的聚合物以約100至約250的異氰酸酯指數反應的反應產物；且 該氫化矽烷化的聚合物包括氫化矽烷化反應的反應產物，該氫化矽烷化反應具有的氫化矽烷化效率為至少約70%，其通過1H-NMR測定，且該氫化矽烷化反應包括至少a)和b)的反應，其中a)為每分子具有至少一個不飽和基團和至少一個醇羥基且數均分子量為約100至約5000的聚合物和b)為每分子具有氫-矽鍵和可交聯的甲矽烷基的化合物。
5.製備包含每分子具有至少一個可交聯的甲娃燒基的可交聯的娃燒-封端的聚合物的組合物的方法，該方法包括: 提供每分子具有至少一個不飽和基團和至少一個醇羥基且數均分子量為約100至約5000的聚合物； 向該聚合物添加每分子具有氫-娃鍵和可交聯的甲娃燒基的化合物和氫化娃燒化催化劑，從而進行氫化矽烷化反應以形成包含氫化矽烷化的聚氧亞烷基聚合物的組合物，其中該氫化矽烷化反應具有的氫化矽烷化效率至少為約70%，其通過1H-NMR測定； 將氫化矽烷化的聚氧亞烷基聚合物封端，其通過將氫化矽烷化的聚合物以約100至約250的異氰酸酯指數暴露於至少一種異氰酸酯以形成包含異氰酸酯封端的氫化矽烷化的聚合物的組合物；和 將異氰酸酯封端的氫化矽烷化的聚合物與標稱官能度至少為2的多元醇反應以形成包含可交聯的矽烷-封端的聚合物的組合物。
6.權利要求4所述的組合物或權利要求5所述的方法，其中所述每分子具有至少一個不飽和基團和至少一個醇羥基的聚合物具有的數均分子量為約200至約2000。
7.權利要求4-6任一項所述的組合物或方法，其中所述每分子具有至少一個不飽和基團和至少一個醇羥基的聚合物包括聚氧亞烷基聚合物。
8.權利要求4-7任一項所述的組合物或方法，其中所述每分子具有至少一個不飽和基團和至少一個醇羥基的聚合物包括丙二醇單烯丙基醚，其具有的數均分子量為約600至約100，且羥值為約50至約90。
9.權利要求4-8任一項所述的組合物或方法，其中該異氰酸酯指數為約160至約200。
10.權利要求4-9任一項所述的組合物或方法，其中該氫化矽烷化效率至少為約85%。
11.權利要求4-10任一項所述的組合物或方法,其中所述具有氫-娃鍵和可交聯的甲娃燒基的化合物包括二甲氧基娃燒，二乙氧基娃燒，甲基_二乙氧基娃燒，甲基_二甲氧基娃燒，苯基_二甲氧基娃燒，二甲基甲娃燒氧基甲基甲氧基娃燒和二甲基甲娃燒氧基_二乙氧基矽烷中的至少一個。
12.權利要求4-11任一項所述的組合物或方法，其中該異氰酸酯包括二苯基甲烷二異氰酸酯的4，4』 -異構體，2，4』 -異構體和2，2』 -異構體的至少一個，2，4-甲苯二異氰酸酯和20%2，6-甲苯二異氰酸酯，或其混合物。
13.權利要求4-12任一項所述的組合物或方法，其中該多元醇包括聚醚多元醇。
14.權利要求4-12任一項所述的組合物或方法，其中該多元醇包括基於環氧丙烷的聚醚多元醇。
15.權利要求1-14任一項所述的方法或組合物，其中該可交聯的矽烷-封端的聚合物用水固化以形成固化的聚合物。
16.製品,其包含權利要求15所述的聚合物。
17.權利要求16所述的製品，其中該製品為彈性體、密封劑、粘合劑、塗層或其組合。
全文摘要
本發明的實施方案提供每分子具有至少一個可交聯的甲矽烷基的組合物。該可交聯的矽烷-封端的聚合物可包括至少一標稱官能度至少為2的多元醇和異氰酸酯封端的氫化矽烷化的聚合物的反應產物。該異氰酸酯封端的氫化矽烷化的聚合物可包括至少一異氰酸酯和氫化矽烷化的聚合物的反應產物。該氫化矽烷化的聚合物可包括至少a)每分子具有至少一個不飽和基團和至少一個醇羥基且數均分子量為約100至約5000的聚合物和b)每分子具有氫-矽鍵和可交聯的甲矽烷基的化合物的反應產物。
文檔編號C08G18/10GK103080175SQ201180040289
公開日2013年5月1日 申請日期2011年6月29日 優先權日2010年6月30日
發明者張玲, K.維亞卡拉納姆, S.阿沙德, W.庫恩斯 申請人:陶氏環球技術有限責任公司