高純白銀生產過程中銀電解液淨化方法

2023-10-17 09:49:19 2

專利名稱：高純白銀生產過程中銀電解液淨化方法
技術領域：
本發明涉及貴金屬冶煉，具體涉及銀電解液淨化方法。
背景技術：
電銀質量的好壞，除了銀陽極質量是主要因素以外，電解液的組 成也是關鍵因素之一。
現常用的電解液淨化方法為蒸發濃縮焙燒解法，也叫結晶——分 解法，即把電解液及洗銀布袋等廢水集中到儲液槽，蒸發濃縮，控制
焙解溫度220 30(TC，使硝酸銀不分解，雜質硝酸鹽分解成不溶於水 的氧化物，水浸時溶出硝酸銀，溶液返回銀電解。雖然這種淨化方法 得到的水浸溶液含銅、鉛、鉍等雜質達到微量，但焙解渣含銀較高， 損失較大。
2002年3月13日公開的申請號為00126155. X的"銀電解液除 鉍、銻的方法"利用鉍、銻的硝酸鹽在低酸度條件下水解的特性，在 銀電解液中分步加入適量的氧化銀和氨水，經過濾即可將沉澱的鉍、 銻回收，再用硝酸和硝酸銀調整後銀電解液即可重新使用。此種方法 只能去除雜質鉍、銻，而不能去除銅、鐵、鉛等雜質離子；反應過程 中要加入氨水，刺激性氣味重，對操作工人健康不利，還存在反應時 間較長的不足。

發明內容
本發明的目的是提供一種高純白銀生產過程中銀電解液淨化方
法，該方法具有反應時間短、 一次性去除銅、鉛、鐵、鉍、銻等多種
雜質離子、貴金屬損耗小、不使用氨水以及產品純度高的優點。
為了實現上述目的，本發明提供的銀電解液淨化方法按下述工藝 步驟和條件進行
在不斷攪拌的狀態下，往待淨化的銀電解液中緩慢加入Ag20，
並不斷加溫至9(TC以上，此時Ag20在硝酸作用下生成AgN03，當 pH-5.5 6時停止加入Ag20， 9(TC以上煮1小時，上述過程其化學反 應方程式如下
Ag20 + 2HN03 = 2AgN03 + H20 Cu(N03)2 +H20 = Cu(OH)2 4 +2HN03 ， Fe(N03)3 + 3H20 = Fe(OH)3丄+3HN03 ， Pb(N03)2+H20 = Pb(OH)2 "2HN03 Bi(N03)3 + 2H20 = Bi(OH)2N03氺+2HN03 ， Sb(N03)3+2H20 = Sb(OH)2N03 "2HN03 .
當電解液中絕大部分的銅、鉛、鐵、鉍、銻以氫氧化物或鹼式硝 酸鹽的形式沉澱於電解液底部後，將上述反應物冷卻到5(TC 60'C開 始過濾，濾液用HN03調整酸濃度為6 8g/L，將調整後的濾液打入電 解槽再次利用；濾渣可進行二次淨化，二次淨化後的渣集中後用鹽酸 沉銀，AgCl沉澱用亞硫酸鈉浸出——水合肼還原法將二次淨化後的 渣去除雜質並提純為含銀99.99%以上的銀粉，可作造液或鑄陽極板。
採取上述技術方案，具有以下有益的效果
①可一次性將電解液中的雜質離子C^+、 Fe3+、 Pb2+、 Sb3+、 Bi3+濃度降至10-3(g/L)數量級以下； ② 調整後的濾液可直接打入電解槽，以備再次利用，因此貴金
屬損失少；
③ 淨化所需時間短；
不使用氨水，因此工藝過程中無刺激性氣味產生； 淨化本身不會帶來新的雜質離子，因此不會造成電解液的再 次汙染；
⑥主產品白銀的主品位達到了 99.993%以上。
具體實施例方式
實施例
由於淨化時需要氧化銀，可用待淨化的銀電解液首先製備氧化
銀，其工藝步驟和條件如下
取電解液500L，冷態下加固體NaOH中和沉澱，當溶液pH=l0~11
時，銀呈Ag20狀態進入渣中，Pb、 Cu、 Sb、 Bi、 Fe雜質也水解進
入渣中，上述過程完成後可加溫煮沸30分鐘，然後進行冷卻過濾，
在排放濾液前，取少許濾液加少量HC1檢査濾液是否有白色沉澱或者
混濁現象，若有此現象，銀未完全沉澱完，須調整pH=ll再測定，
無沉澱才可外排棄之，濾渣集中待用，甚反應方程式如下 2AgN03 + 2NaOH = 2NaN03 + Ag20 ; +H20 。
然後進行銀電解液淨化，其工藝步驟和條件如下
往500L反應釜中加入約400L電解液，在攪拌的狀態下將第一
步製備的Ag20緩慢加入電解液中，並不斷加溫至90。C以上，此時
Ag20在硝酸作用下生成AgN03，當pH=5.5~6時停止加入Ag20， 90°C
以上煮l小時，其化學反應方程式如下-
Ag20 + 2HN03 = 2AgN03 + H20 ， Cu(N03)2+H2。 = Cu(OH)2 "2HN03 ， Fe(N03)3+3H20 = Fe(OH)3 "3HN03 ， Pb(N03)2 + H20 = Pb(OH)2 i +2HN03 ， Bi(N03)3+2H20 = Bi(OH)2N03 "2HN03 ， Sb(N03)3+2H20 = Sb(OH)2N03 ^+2HN03 。 此時電解液中絕大部分的銅、鉛、鐵、鉍、銻以氫氧化物或鹼式 硝酸鹽的形式沉澱於電解液底部，冷卻到5(TC 6(TC進行過濾，濾液 用HN03調整酸濃度至6 8g/L，即可打入電解槽再次利用；濾渣可進 行二次淨化，二次淨化後的渣集中後用鹽酸沉銀，AgCl沉澱用亞硫 酸鈉浸出——水合肼還原法將二次淨化後的渣去除雜質並提純為含 銀99.99%以上的銀粉，可作造液或鑄陽極板。
權利要求
1.一種高純白銀生產過程中銀電解液淨化方法，按下述工藝步驟和條件進行在不斷攪拌的狀態下，往待淨化的銀電解液中緩慢加入Ag2O，並不斷加溫至90℃以上，此時Ag2O在硝酸作用下生成AgNO3，當pH＝5.5～6時停止加入Ag2O，90℃以上煮1小時，其化學反應方程式如下Ag2O+2HNO3＝2AgNO3+H2O，Cu(NO3)2+H2O＝Cu(OH)2↓+2HNO3，Fe(NO3)3+3H2O＝Fe(OH)3↓+3HNO3，Pb(NO3)2+H2O＝Pb(OH)2↓+2HNO3，Bi(NO3)3+2H2O＝Bi(OH)2NO3↓+2HNO3，Sb(NO3)3+2H2O＝Sb(OH)2NO3↓+2HNO3；當電解液中絕大部分的銅、鉛、鐵、鉍、銻以氫氧化物或鹼式硝酸鹽的形式沉澱於電解液底部後，將上述反應物冷卻到50℃～60℃開始過濾，濾液用HNO3調整酸濃度為6～8g/L，將調整後的濾液打入電解槽再次利用；濾渣可進行二次淨化，二次淨化後的渣集中後用鹽酸沉銀，AgCl沉澱用亞硫酸鈉浸出——水合肼還原法將二次淨化後的渣去處雜質並提純為含銀99.99％以上的銀粉。
全文摘要
本發明公開了一種高純白銀生產過程中銀電解液淨化方法，該方法主要工藝步驟和條件是在不斷攪拌的狀態下，往待淨化的銀電解液中加入Ag2O，並加溫至90℃以上煮1小時，當電解液中絕大部分的銅、鉛、鐵、鉍、銻以氫氧化物或鹼式硝酸鹽的形式沉澱於電解液底部後，將上述反應物冷卻到50℃～60℃開始過濾，濾液用HNO3調整酸濃度為6～8g/L，調整後的濾液打入電解槽可再次利用，濾渣可進行二次淨化。本發明具有反應時間短、一次性去除銅、鉛、鐵、鉍、銻等多種雜質離子、貴金屬損耗小、不使用氨水以及產品純度高等優點。
文檔編號C22B3/44GK101113526SQ20061002951
公開日2008年1月30日 申請日期2006年7月28日 優先權日2006年7月28日
發明者劉久苗, 劉慶傑, 李永誠 申請人:上海銀城佘山白銀開發有限公司