過渡金屬配合物及其製備方法
2023-05-26 10:25:51 1
專利名稱：過渡金屬配合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種新的過渡金屬化合物、一種中間化合物及其製備方法。具體而言， 本發明涉及一種新的單核過渡金屬化合物，其中環戊二烯基和醯氨基或磷基團通過亞苯基橋橋接；涉及一種新的雙核過渡金屬化合物，其中兩個橋接的新的單核過渡金屬化合物通過位於亞苯基橋的橋連基連接；涉及一種用於製備所述過渡金屬化合物的中間化合物；以及涉及簡單且容易的製備上述化合物的方法。本申請要求分別在2005年12月30日和2006年7月18日申請的韓國專利申請 10-2005-0135900和10-2006-0067117號的優先權，本申請將其全部內容完全引入作為參考。
背景技術：
陶氏化學公司於二十世紀九十年代初(美國授權專利5，064，802號)發表了 [Me2Si (Me4C5) NtBu] TiCl2 (限定幾何構型催化劑，將簡稱為CGC)，其中和本身已知的茂金屬催化劑相比，在乙烯和α-烯烴的共聚反應中，CGC具有優異的性質，該性質通常可劃分為兩類(1)即使在高聚合溫度，它製備具有高活性的高分子量聚合物，和( 它使具有高位阻的α-烯烴，如1-己烯和1-辛烯產生非常好的共聚作用。另外，當聚合反應時，CGC已經逐漸具有幾種特性，因此在學術界和工業界已經進行了廣泛的研究，以合成用作聚合催化劑的CGC的衍生物。作為一種途徑，已經有試驗用以合成將各種橋和氮取代基而非矽橋引入其中的金屬化合物，並且用其進行聚合反應。一些最近已知的金屬化合物的代表例子包括下列化合物(Chem. Rev. 2003,103,283)
權利要求
1. 一種由如下化學式1表示的化合物 [化學式1]
2.根據權利要求1所述的化合物，其中，所述Rl與R4；R2與R3 ；及R6 R6'「是彼此相同的。
3.根據權利要求1所述的化合物，其中，所述化學式1由如下化學式2表示
4. 一種由如下化學式8表示的化合物[化學式8]
5. 一種由如下化學式9表示的化合物 [化學式9]
6. 一種製備單核過渡金屬化合物的方法，該方法包括如下步驟a)使-NH2基團或+ 基團取代的苯化合物與由如下化學式13表示的有機化合物反應，以製備苯化合物的滷化物；b)使所述苯化合物的滷化物與由如下化學式14表示的硼酸化合物反應，以製備由如下化學式9表示的化合物；c)使所述由化學式9表示的化合物與R'Li或R' MgX化合物反應，並且隨後向其中加入酸，以製備由化學式8表示的化合物，其中R'是氫原子、含有1 20個碳原子的烷基、 芳基、甲矽烷基、含有2 20個碳原子的鏈烯基、烷基芳基、芳基烷基或烴基取代的第14族金屬的類金屬基團，並且X是滷素原子；d)使所述由化學式8表示的化合物與鹼反應，以製備由如下化學式15表示的鋰化合物；和e)使所述由化學式15表示的鋰化合物與烷基鋰和M)(4的即時混合物反應，以製備由如下化學式1表示的化合物，其中X為滷素，並且M是第4族過渡金屬其中，Rl R4各自獨立地為氫原子；含有1 20個碳原子的烷基；含有6 20個碳原子的芳基；含有2 20個碳原子的鏈烯基；含有7 20個碳原子的烷基芳基；含有7 20個碳原子基的芳基烷基；或含有1 30個碳原子的烴基取代的第14族金屬的類金屬基團； Rl R4中的至少兩個可由包含芳基或1 20個碳原子的烷基的亞烷基聯結形成環；R6 R6'『『各自獨立地為氫原子；滷基；含有1 20個碳原子的烷基；或含有6 20 個碳原子的芳基；並且R6 R6'「中的至少兩個可聯結形成稠環； A是氮或磷原子；CYl是含有5 20個碳原子的脂族環；Ql和Q2各自獨立地為滷基；含有1 20個碳原子的烷基醯氨基；含有6 20個碳原子的芳基醯胺基；含有1 20個碳原子的烷基；含有2 20個碳原子的鏈烯基；含有6 20個碳原子的芳基；含有7 20個碳原子的烷基芳基；含有7 20個碳原子的芳基烷基； 或含有1 20個碳原子的亞烷基；和 M是第4族過渡金屬； [化學式8]
7. 一種製備單核過渡金屬化合物的方法，該方法包括如下步驟a)使-NH2基團或+ 基團取代的苯化合物與由如下化學式13表示的有機化合物反應，以製備苯化合物的滷化物；b)使所述苯化合物的滷化物與由如下化學式14表示的硼酸化合物反應，以製備由如下化學式9表示的化合物；c)使所述由化學式9表示的化合物與R'Li或R' MgX化合物反應，並且隨後向其中加入酸，以製備由化學式8表示的化合物，其中R'是氫原子、含有1 20個碳原子的烷基、 芳基、甲矽烷基、含有2 20個碳原子的鏈烯基、烷基芳基、芳基烷基或烴基取代的第14族金屬的類金屬基團，並且X是滷素原子；d')使所述由化學式8表示的化合物與由如下化學式16表示的金屬化合物反應，並且隨後向其中加入(CH3)nSi)(4_n化合物，以製備由如下化學式1表示的化合物，其中X為滷素原子，並且N = 0，1，2或3 Rl R4各自獨立地為氫原子；含有1 20個碳原子的烷基；含有6 20個碳原子的芳基；含有2 20個碳原子的鏈烯基；含有7 20個碳原子的烷基芳基；含有7 20個碳原子的芳基烷基；或含有1 30個碳原子的烴基取代的第14族金屬的類金屬基團；Rl R4中的至少兩個可由包含芳基或1 20個碳原子的烷基的亞烷基聯結形成環；R6 R6'『『各自獨立地為氫原子；滷基；含有1 20個碳原子的烷基；或含有6 20 個碳原子的芳基；並且R6 R6'「中的至少兩個可聯結形成稠環； A是氮或磷原子；[化學式1]
全文摘要
本發明提供了一種新的單核過渡金屬化合物、一種新的雙核過渡金屬化合物、一種新的有機胺或磷化合物，及其製備方法。根據本發明的單核過渡金屬化合物具有如下結構環戊二烯基與醯氨基或磷基團通過亞苯基橋橋接。根據本發明的雙核過渡金屬化合物具有如下結構具有環戊二烯基與醯氨基或磷基團通過亞苯基橋橋接結構的兩個橋接的單核過渡金屬化合物通過位於亞苯基橋的橋連基團連接。根據本發明，可以通過採用suzuki-偶聯反應的簡單的方式高產率地製備所述單核過渡金屬化合物、雙核過渡金屬化合物、有機胺或磷化合物。
文檔編號C07F17/00GK102558245SQ20111037499
公開日2012年7月11日 申請日期2006年12月29日 優先權日2005年12月30日
發明者李寶林, 李忠勳, 李晶娥, 李泍烈, 李銀靜, 鄭丞桓 申請人:Lg化學株式會社