一種含有季酮酸和有機磷的殺蟲殺蟎組合物的製作方法

2023-05-26 05:25:36

專利名稱：：一種含有季酮酸和有機磷的殺蟲殺蟎組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲殺蟎組合物，特別是含有螺蟎酯和有機磷殺蟲劑活性成分的增效殺蟲殺蟎組合物。
背景技術：
：蟎類害蟲，俗稱紅蜘蛛，發生世代多，繁殖能力強，在適宜的溫溼度條件下，蟎蟲數量能在較短時間迅速成倍地增長，而且世代交替，並對殺蟎劑易產生抗藥性，畢果樹、蔬菜等農作物上最重要的害蟲種類之一。因常年害蟎發生重，用藥次數多，目前害蟎已對使用的大多數殺蟎劑產生不同程度的抗性，防治效果不理想，同時，頻繁施藥造成農民負擔加重和環境汙染加劇。因此，急需髙效、安全、環保的殺蟎劑新品種。螺蟎酯是拜耳作物科學公司開發的一種全新作用機制的殺蟎劑，屬於新型季酮酸類殺蟎劑，通過抑制害蟎體內的脂肪合成，破壞蟎蟲的能量代謝最終殺死害蟎，與其它現有殺蟎劑沒有交互抗性，可用於柑桔、葡萄等果樹和茄子、辣椒、番茄等作物的蟎害治理。螺蟎酯的缺點是殺成蟎活性較低、速效性差，價格高。丙溴磷為廣譜有機磷殺蟲劑，是一種膽鹼酯酶抑制劑，具有觸殺、胃毒作用和內吸性，主要用於防治棉花和蔬菜地的鱗翅目害蟲，在環境中容易降解，但對蟎的防治效果一般，特別是持效期短。毒死蜱是一種廣譜性有機磷殺蟲劑，其作用機制是抑制乙醯膽鹼酯酶，具有觸殺、胃毒和燻蒸三種作用方式，殺蟲譜廣、毒性較低，是防治糧食、果樹、蔬菜和其它經濟作物蟲害的主要殺蟲劑之一，對使用者安全。但毒死蜱對蟎的效果一般。殺撲磷是一種廣譜的有機磷殺蟲劑，作用於昆蟲膽鹼酯酶，具有觸殺、胃毒和滲透作用，能滲入植物體內，無內吸性，不易揮發，對咀嚼式口器和刺吸式口器害蟲均有殺滅力，對介殼蟲特效，單獨使用對蟎類效果一般，適用於果樹、棉花、茶樹、蔬菜等作物上。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、低毒、速效性好且持效期長的有利於害蟎抗性治理的殺蟎組合物，用於防治果樹、棉花、蔬菜等作物的害蟎。鑑於單一藥劑很難滿足農業上嚴重危害的蟎類防治需要，為了實現本發明目的，尋求防治害蟎的理想藥劑，發明人進行了大量復配篩選試驗。結果令人意外地發現，螺蟎酯與丙溴磷等有機磷類殺蟲劑混用後，對害蟎表現出明顯的增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加。在上述發現的基礎上，再經過對組合物進行聯合作用的定量分析，形成了本發明的技術方案，即本發明組合物以螺蟎酯為一種有效成分、以有機磷類殺蟲劑丙溴磷、毒死蜱和殺撲磷中的一種為另一有效成分，螺蟎酯與有機憐類殺蟲劑的質量比例為5:1—1:50，較好的比例為2:1—1:19，其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發明組合物用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、油懸浮劑和微膠囊懸浮劑。本發明組合物中使用的助劑包括溶劑、乳化劑、分散劑、潤溼劑、穩定劑、防凍劑、增稠劑、PH調節劑、滲透劑等及其它有益於有效成分在貯存和使用中穩定以及藥效發揮的已知物質，都是農藥製劑中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。本發明的殺蟲殺蟎組合物主要用於果樹、棉花、蔬菜等作物的害蟎防治，兼治害蟲。本發明的有益效果在於1.組合物中兩種成分結合對害蟎具有明顯的增效作用，減少了有效成分的用量，提高了防治效果；2.組合物由兩類作用機制不同的有效成分組成，不僅可以克服二者自身的缺陷，還有利於克服和延緩害蟎的抗藥性3.提高一次施藥後的持效性，減少一個生長季節的施藥次數，減少防治害蟎用工和降低成本，有益於生態和環境保護4.不僅能理想地防治害蟎，而且對某些害蟲也有兼治作用。具體實施例方式本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種製劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。(-)配方及製劑加工實施例實施例1(51%螺娥酯丙溴磷乳油)螺蟎酯1%，丙溴磷50%,N-甲基吡咯烷酮10%,農乳500**5%,農乳600#5%，醋酸適量，二甲苯補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑等，按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，即得51%螺蟎酯*丙溴磷乳油。本實施例中的丙溴磷可以用毒死蜱或殺撲磷代替，形成新的實施例。實施例2(35%螺蟎酯丙溴磷水乳劑)螺蟎酯5%,丙溴磷30%,N-甲基吡咯垸酮10%,十二烷基苯磺酸鈣5%,農乳600#5%，醋酸適量，去離子水補足至100%。將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合製得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，製得水乳劑。本實施例中的丙溴磷可以用毒死蜱或殺撲磷代替，形成新的實施例。實施例3(24%螺蟎酯丙溴磷微乳劑)螺蟎酯6%,丙溴磷18%,N-甲基吡咯垸酮10W，十二烷基苯磺酸鈣8%，農乳600#7%,農乳1601#5%,醋酸適量，去離子水補足至100%。將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相，攪拌下緩慢加入水中，再經攪拌加熱迅速轉相，冷至室溫製得微乳劑。本實施例中的丙溴磷可以用毒死蜱或殺撲磷代替，形成新的實施例。實施例4(24%螺蟎酯丙溴磷乳油)螺蟎酯12%，丙溴磷12%，N-甲基吡咯垸酮10%，十二烷基苯磺酸鈣5%,農乳600tt5%,醋酸適量，二甲苯補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑等，按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，即得24%螺蟎酯*丙溴磷乳油。本實施例中的丙溴磷可以用毒死蜱或殺撲磷代替，形成新的實施例。實施例5(30%螺蟎酯毒死蜱懸浮劑)螺蟎酯24%，毒死蜱6%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物7%,黃原膠1W,膨潤土1%，農乳1601#5%,丙三醇5%,有機矽消泡劑0.4%,醋酸適量，水補足至100%。按配方要求，將預先粉碎的原藥和載體、表面活性劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、水等加入砂磨釜中，研細，再經高速剪切混合，最後用醋酸調整PH至4製得懸浮劑。本實施例中的毒死蜱可以用丙溴磷或殺撲磷代替，形成新的實施例。實施例6(40%螺蟎酯毒死蜱乳油)螺蟎酯2%,毒死蜱38%，N-甲基吡咯烷酮10%，十二烷基苯磺酸鈣7%,農乳600ft5%,醋酸適量，二甲苯補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑等，按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，即得40%螺蟎酯《毒死蜱乳油，本實施例中的毒死蜱可以用丙溴磷或殺撲磷代替，形成新的實施例。實施例7(20*螺蟎酯毒死蜱微膠囊懸浮劑)螺蟎酯5%,毒死蜱15%,環己酮1%,多異氰酸酯0.4%，乙二醇0.4%,阿拉伯膠1%,水補足至100%。採用界面聚合法製備微膠囊懸浮劑。本實施例中的毒死蜱可以用丙溴磷或殺撲磷代替，形成新的實施例。實施例8(4狄嫘蟎酯殺撲磷乳油)螺蟎酯4%，殺撲磷40%，N-甲基吡咯垸酮10%，農乳500tt5%,農乳600tt5%，醋酸適量，二甲苯補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑等，按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，即得44%螺蟎酯*殺撲磷乳油。本實施例中的殺撲磷可以用毒死蜱或丙溴磷代替，形成新的實施例。實施例9(25%螺蟎酯殺撲磷懸浮劑)螺蟎酯20%，殺撲磷5%,甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%，膨潤土1%，農乳1601S5%,黃原膠.0.5%，丙三醇10%,醋酸適量，水補足至100%。按配方要求，將預先粉碎的原藥和載體、表面活性劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、水等加入砂磨釜中，研細，再經高速剪切混合，最後用醋酸調整pH至4製得懸浮劑。本實施例中的殺撲磷可以用毒死蜱或丙溴磷代替，形成新的實施例。實施例10(30%螺蟎酯殺撲磷油懸浮劑)螺蟎酯10%,殺撲磷20%,十二烷基苯磺酸鈣3%,農乳1602-117%,黃原膠0.2%,膨潤土2%,大豆油補足至100%。將表面活性劑先與油基混合，在高剪切攪拌下加入原藥等組分，研細，混合均勻，製得油懸浮劑。本實施例中的殺撲磷可以用毒死蜱或丙溴磷代替，形成新的實施例。以上所述僅為本發明的較好的實施例，並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求為準。G本發明組合物的生物活性測定和藥效試驗1.螺蟎酯與不同的殺蟲殺蟎劑復配對硃砂葉蟎的聯合作用將螺蟎酯分別與噠蟎靈、三唑錫、聯苯菊酯、殺撲磷、丙溴磷和毒死蜱等混配，採用葉碟噴霧法，測定各復配藥劑對硃砂葉蟎的室內殺蟎效果。採用Mansour等(慕立義主編、中國農業出版社出版的《植物化學保護研究方法》第116-120頁)提出的協同毒力指數來判斷農藥混用後毒力屬於何種性質當協同毒力指數>20%，為增效作用；當協同毒力指數《-20%,為拮抗作用；屬於二值之間為相加作用。結果表明，螺蟎酯與殺撲磷或毒死蜱或丙溴磷復配均有顯著的增效作用(表l)。表l螺蟎酯與不同的殺蟲殺蟎劑復配對硃砂葉蟎的聯合作用tableseeoriginaldocumentpage6tableseeoriginaldocumentpage72.室內毒力測定以硃砂葉蟎雌成蟎為試驗對象，採用葉碟噴霧法，測定螺蟎酯與有機磷殺蟲劑復配不同比例的增效作用大小。依據孫雲沛法計算組合物的共毒係數(CTC值)，當CTC《80,則組合物表現為拮抗作用，當80<CTC<120,則組合物表現為為相加作用，當CT0120，則組合物表現為增效作用。螺蟎酯與丙溴磷復配在配比範圍5:1—1:50之間，都能表現出明顯的增效作用，尤其在2:1—1:19之間，增效作用更明顯，共毒係數在160以上(表2)。表2螺蟎酯與丙溴磷復配對硃砂葉蟎雌成瞎'的室內毒力泖tableseeoriginaldocumentpage73.對柑橘樹紅蜘蛛的防治試驗(實施例1、2、3、4)試驗採用背負式噴霧器進行整棵樹噴霧的方法，選取紅蜘蛛發生一致的柑橘樹，每棵樹在不同的部位取4張葉片掛標籤，並對蟲口基數進行計數，然後均勻噴霧，於藥後1天、7天和30天檢査活蟲數。表3柑橘樹紅蜘蛛的田間防治效果對比試驗結果tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8從表3的結果可以看出螺蟎酯與丙溴磷復配後增效作用明顯；施藥後l天，各復配藥劑對柑橘紅蜘蛛的防治效果都在78.0%以上，明顯好於單劑的防治效果，說明螺蟎酯與丙溴磷復配後提髙了速效性；施藥後7天和30天，各復配藥劑對柑橘紅蜘蛛的防治效果也明顯好於單劑，說明螺蟎酯與丙溴磷復配後的持效性比螺蟎酯單劑的持效性更好。同時，螺蟎酯與丙溴磷復配後，螺蟎酯的使用劑量雖然減少，但是仍有良好的防效，從而降低了成本。4.螺蟎酯和毒死蜱對棉花紅蜘蛛的防治試驗(實施例5、6、7)試驗採用背負式噴霧器進行整株噴霧的方法，選取紅蜘蛛發生一致的棉花植株，在不同的部位取4張葉片掛標籤，並對蟲口基數進行計數，然後均勻噴霧，於藥後1天、7天和15天檢查活蟲數。tableseeoriginaldocumentpage8tableseeoriginaldocumentpage9從表4的結果可以看出螺蟎酯與毒死蜱的復配藥劑在速效性和持效性方面，對紅蜘蛛的防治效果都明顯好於24%螺蟎酯懸浮劑和40%毒死蜱乳油的防效。同時，在試驗過程中，還發現毒死蜱與螺蟎酯復配後，對棉蚜和棉鈴蟲也有很好的防治效果。5.螺蟎酯和殺撲磷對柑橘全爪蟎的防治效果(實施例8、9、10)分別將44%螺蟎酯殺撲磷乳油(實施例8)加水稀釋3500倍、25%螺蟎酯殺撲磷懸浮劑(實施例9)加水稀釋4000倍、30%螺蟎酯殺撲磷油懸浮劑(實施例10)加水稀釋3000倍，噴霧，藥後1天防效分別為88.7%、86.5%、86.0%,藥後7天防效分別為90.4%、93.5%、91.9%,藥後15天防效分別為92.1%、96.3%、94.2%。24%螺蟎酯懸浮劑加水稀釋5000倍和40%殺撲磷乳油加水稀釋2000倍，藥後1天防效分別為57.2%、78.5%，藥後7天防效分別為85.9%、74.0%,藥後15天防效為90.1%、60.3%。螺蟎酯和殺撲磷復配後增效作用明顯，對柑橘全爪蟎的防治效果、速效性和持效性都明顯好於單劑。同時，在試驗過程中，還發現殺撲磷與螺蟎酯復配後，對矢尖蚧也有良好的兼治作用，效果為80%左右。權利要求1.一種殺蟲殺蟎組合物，其特徵在於有效成分為螺蟎酯和有機磷類殺蟲劑丙溴磷、毒死蜱、殺撲磷中的一種，螺蟎酯與有機磷類殺蟲劑的質量份數比為5∶1-1∶50。2.根據權利要求l，組合物中螺蟎酯與有機磷類殺蟲劑的質量份數比為2:1—1:19。3.權利要求1或2所述的組合物，其特徵在於還含有農藥製劑中通常使用的溶劑、助劑、載體等輔助成分以便製成適合農業使用的劑型。4.根據權利要求3，其特徵在於優選的劑型是乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、油懸浮劑、微膠囊懸浮劑。5.權利要求1或2所述的組合物用於防治果樹、棉花、蔬菜等作物的害蟎並—兼治害蟲。全文摘要本發明涉及一種含有季酮酸和有機磷的殺蟲殺蟎組合物，一種殺蟲殺蟎組合物，其活性成分為螺蟎酯和有機磷類殺蟲劑丙溴磷、毒死蜱、殺撲磷中的任意一個，螺蟎酯和有機磷類殺蟲劑的質量份數比例為5∶1-1∶50，優選為2∶1-1∶19。螺蟎酯與丙溴磷或毒死蜱或殺撲磷混配後對農作物害蟎具有明顯的增效作用，速效性好，持效期長，對害蟲有兼治作用，有助於延緩害蟎抗藥性產生，主要用於果樹、棉花、蔬菜等作物的蟎類害蟲防治。文檔編號A01N57/14GK101406187SQ20081018197公開日2009年4月15日申請日期2008年11月28日優先權日2008年11月28日發明者劉勝召,建孔,孫承豔,曹明章,李譜超,駱鳳華申請人:深圳諾普信農化股份有限公司