含具有交替氮單體的乙烯基吡啶膠乳聚合物的橡膠粘合劑組合物的製作方法

2023-08-02 16:40:21 2

專利名稱：含具有交替氮單體的乙烯基吡啶膠乳聚合物的橡膠粘合劑組合物的製作方法
含具有交替氮單體的乙烯基吡啶膠乳聚合物的橡膠粘合劑組合物優先權聲明本申請要求於2009年11月24日提交的美國臨時專利申請序列號第61/264，093號的權益，發明名稱為「含具有交替氮單體的乙烯基吡啶膠乳聚合物的橡膠粘合劑組合物」，其公開內容通過引用方式併入本文。
背景技術：
許多橡膠製品用由絲狀材料製備的織物增強。與沒有任何增強的橡膠製品相比，織物增強的橡膠製品具有提高的強度和耐用性。這種增強使得橡膠能夠被用於更高要求的應用中，例如其中經受相當大的動作、高摩擦力、和溫度極限的橡膠製品。增強的橡膠普遍用在車輛和飛機輪胎、傳送機和引擎皮帶(engine belt)、以及軟管中。甲醛樹脂/膠乳系粘合劑常常用於將增強織物粘合至橡膠。粘合材料能夠在織物和橡膠材料之間通過物理和化學相互作用的結合建立起牢固的粘合。例如，膠乳粘合劑層形成包封結構並使增強材料的纖維和橡膠顆粒保持在一起。通過粘合劑促進的材料之間的牢固粘合提供堅韌和耐用的層狀複合物，並防止所述橡膠製品的機械失效(mechanicalfailure)。由乙烯基吡啶橡膠膠乳與間苯二酚甲醛反應形成縮合物來製備提供良好結合特性的粘合劑。在膠乳聚合物中的乙烯基吡啶成分在橡膠增強應用中能夠提供促進優異粘附特性的化學特性。然而，一個缺點是，乙烯基吡啶(VP)是一種昂貴的起始材料。與不使用VP-系粘合劑相比，VP-系粘合劑的使用顯著增加了增強橡膠製品的價格。另一方面，減少膠乳中VP量會降低膠乳的粘合特性，並導致增強制品的機械失效。改善織物增強部分與橡膠部分之間的粘合的一個可替代的方法是使用預塗覆的纖維材料，例如塗有環氧化合物的聚酯纖維。然而，另外的材料和涉及的工藝步驟也會增加產品成本。織物增強的橡膠製品的生產中的另一個問題是，膠乳粘合劑的包封特性會限制所使用的織物類型以生產良好增強的橡膠製品。例如，將聚酯粘合至具有間苯二酚-甲醛樹脂膠乳粘合劑的橡膠是困難的。另一方面，尼龍通常被用作增強纖維，因為其通過包封而使得能夠在膠乳粘合劑組合物的樹脂之間形成牢固粘合。然而，對於某些應用而言，尼龍可能不是所需要的增強材料。例如，與聚酯相比，尼龍作為增強材料要貴得多。此外，一些聚芳醯胺織物，例如Kevlar (類似於聚酯)難以被粘合至具有間苯二酚-甲醛樹脂膠乳粘合劑的橡膠。雖然很多這些聚芳醯胺織物可以潛在地提供非常牢固的增強作用，並且期望用於形成增強橡膠製品，但是這些用途都受到現有技術中膠乳粘合劑體系的限制。

發明內容
本發明的方面通常涉及聚合膠乳，以及用於生產它們的方法。本發明的方面還涉及包括該聚合膠乳的粘合劑組合物、用於將橡膠製品粘合至橡膠增強制品的方法、以及由這樣的組合物和方法形成的粘合產品。所述聚合膠乳改善了粘合的材料之間的粘附性，並且能夠使用更大範圍的增強材料。通常，粘合劑組合物包括單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物。在粘合劑組合物中，單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物包含共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、乙烯基卩比唳單體、以及包含反應性N-輕甲基-或N-燒氧基-官能度(functionality)的含氮單體。
總的說來，在粘合劑組合物中按重量計，在單一的膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中，共軛脂肪族單體是主要的單體。在單一的膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中，乙烯基吡啶單體和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體以小於20重量百分比的組合量存在。如果使用共混物，單體的量以兩種膠乳聚合物的共混物存在。第一膠乳聚合物至少由共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、和乙烯基吡啶單體形成。第二膠乳聚合物至少由共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體形成。含有單一或共混的膠乳聚合物的水性膠乳粘合劑組合物還可以包括能夠與該膠乳反應以提供縮合物的樹脂(例如，間苯二酚-甲醛樹脂)。已發現包括利用含有反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的單體形成的膠乳聚合物的粘合劑組合物的使用對於將橡膠製品粘合至橡膠增強制品是特別有利的。其克服了在橡膠製品和橡膠增強制品之間的與次最優的粘附性相關的技術難題，並且還提供了經濟利益。膠乳聚合物的反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度允許與樹脂(例如，間苯二酚-甲醛樹脂)反應。這加強了粘合劑材料。此外，反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的胺化學允許與橡膠增強制品的材料(例如輪胎帘布的聚酯或尼龍增強材料)形成氫鍵。這在增強材料和粘合劑之間提供了更好的粘合。總的說來，通過改進的化學性質，這在橡膠製品和橡膠增強制品之間產生了優異的粘合。包括本發明的膠乳的粘合劑可以與更寬範圍的增強材料一起使用，包括在形成良好粘合方面已經預先顯示出具有更多問題的那些材料，例如聚酯。此外，具有N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的單體的使用能夠使得單一膠乳聚合物、或膠乳聚合物的共混物中的乙烯基吡啶的總量顯著降低，而不損害粘合劑組合物的粘合特性。換句話說，一定量的乙烯基吡啶被具有N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的單體代替，所述具有N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的單體在膠乳聚合物中用作替代的氮源。這種替代和降低使得能夠以較低的成本生產膠乳聚合物，同時仍能夠提供類似於用較大量VP製備的聚合膠乳的粘合特性。示例性的膠乳聚合物由苯乙烯(S)、丁二烯(B)、乙烯基吡啶(VP)、和具有反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的單體，例如N-羥甲基甲基丙烯醯胺(NMMA)或N-羥甲基丙烯醯胺(NMA)形成。在一個特定的方面，本發明提供包含含量範圍為40wt%-85wt%的丁二烯、含量範圍為10wt%-40wt%的苯乙烯、含量範圍為4wt%-10wt%的乙烯基吡啶單體、以及含量範圍為O. lwt%-3. 5wt%的包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體的膠乳聚合物，或膠乳聚合物的共混物。
在另一方面，本發明提供了用於製備增強的橡膠化製品的方法。該方法包括用包含膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物的粘合劑組合物將橡膠製品粘合至橡膠增強制品的步驟，該(一種或多種)膠乳聚合物包含共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、乙烯基吡啶單體、和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體；其中該共軛脂肪族單體在膠乳聚合物中按重量計是主要單體，並且乙烯基吡啶單體和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在該組合物中以小於20wt%的組合量存在。在本發明的另一方面，提供了增強的橡膠化製品。該製品包括橡膠部分、橡膠增強部分、和將橡膠部分粘合至橡膠增強部分的粘合劑組合物。該粘合劑組合物包含膠乳聚合物、或膠乳聚合物的共混物，其包含共 軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、乙烯基吡啶單體、和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體；其中該共軛脂肪族單體在膠乳聚合物中按重量計是主要單體，並且乙烯基吡啶單體和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在該組合物中以小於20wt%的組合量存在。
具體實施例方式本文中所述的本發明的實施方式不是意在是詳盡的，或意在將本發明限制為在以下詳細說明中公開的精確形式。相反，選擇並描述這些實施方式是為了使其他的本領域技術人員能夠領會和理解本發明的原理和實施。本文中提及的所有出版物和專利藉此通過引用併入。提供本文中所公開的出版物和專利僅僅是為了其公開內容。本文中引用的出版物和專利不應被理解為發明人未被給予先於任何出版物和/或專利(包括本文中引用的任何出版物和/或專利)的權利的許可。除非另有說明，用於形成膠乳的可聚合和非可聚合組分的百分比基於體系中可聚合組分的總重。本發明涉及包含膠乳聚合物的粘合劑組合物及其製備。本發明還涉及利用該含膠乳聚合物的粘合劑組合物將基材粘合在一起的方法，以及由利用該粘合方法形成的製品。更具體地，在一些實施方式中，膠乳聚合物由單體的組合形成，所述單體包括共軛脂肪族單體(其按重量計是膠乳聚合物中的主要單體)、乙烯基芳香族單體、乙烯基吡啶單體、和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體。該乙烯基吡啶單體和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在所形成的聚合物中以20wt%或更少的量存在。包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體使得能夠減少乙烯基吡啶的量。在一些實施方式中，通過膠乳聚合物的共混物來提供單體的組合。例如，在某些實施方式中，粘合劑組合物可以具有兩種膠乳聚合物的共混物，其中一種(例如，第一)膠乳聚合物包括共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、和乙烯基吡啶單體，而另一種(例如，第二)膠乳聚合物包括共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體。著眼於兩種膠乳聚合物的共混物中組合單體的含量，共軛脂肪族單體按重量計仍是主要單體。乙烯基吡啶單體和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在共混物中以20wt%或更少的量存在。具有該反應性官能度的本發明的膠乳聚合物能夠與粘合劑組合物中的間苯二酚-甲醛反應，並且還能夠與橡膠增強材料(例如聚酯或尼龍)的材料形成氫鍵。這提供了經濟上的優點以及在橡膠製品和橡膠增強制品之間粘合的優點。膠乳通常是指聚合物微粒在液體介質(典型地是水性溶液)中的穩定分散體。通常通過利用引發劑、表面活性劑和單體的乳液聚合來生產合成聚合物的膠乳。膠乳顆粒典型地具有某種尺寸，並且可以控制膠乳的製備以提供期望的顆粒尺寸。雖然也可以製備大的或更小的顆粒尺寸並用於粘合劑組合物，例如本文中描述的一種實施方式，用於本發明的膠乳聚合物製備的示例性顆粒尺寸在約30nm至約300nm的範圍內。可以通過標準技術例如顯微照相來測定顆粒尺寸。在橡膠-織物粘合領域中，通常認為較小的顆粒尺寸能夠促進膠乳滲入增強織物的纖維中。本發明考慮了使用各種不同尺寸的膠乳顆粒，包括小的和大的，以及包括在本文中所述的尺寸範圍內的那些。可以將膠乳顆粒製備成具有期望的顆粒形貌，例如單獨的顆粒、核殼、轉化的核殼、或半球形的顆粒。可以通過多種因素來控制顆粒形貌，例如使用種子乳液聚合(seeded emulsion polymerization)技術、種子與可聚合組分的體積比、在聚合批次中的材料的界面張力(其可受到一種或多種表面活性劑的類型和/或量的影響)、以及引發劑的類型和量(引發劑能夠影響顆粒表面極性，並且能夠改變聚合物相/水的界面張力)。參見Chen, Y.-C，和 Dimonie, V. (1992) Theoretical aspects of developing particlemorphology. Pure&Appl. Chem. 64:1691-1696。膠乳聚合物能夠在這樣的方法中形成，其中在聚合過程中，同時、或不同時添加單體組分。這些單體的組分的存在不被限制為可由不同聚合方法帶來的特定的各種不同聚合物結構。用於形成粘合劑組合物的膠乳聚合物中的單體組分，或膠乳聚合物的總量通過重量百分比(重量份)來描述。在使用包括共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、乙烯基吡啶單體，和包括反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體的單膠乳聚合物的實施方式中，可以通過使用的形成膠乳聚合物的單體材料的量來測定重量百分比。例如，對於粘合劑組合物，其使用200g苯乙烯製備的IOOOg膠乳聚合物，則苯乙烯構成該膠乳聚合物的20wt%.在其中粘合劑組合物中包括兩種(或多種)膠乳聚合物的實施方式中，可通過使用的形成兩種(或多種)膠乳聚合物的單體材料的總量來計算單體範圍。例如，對於粘合劑組合物，其使用IOOg苯乙烯製備的600g第一膠乳聚合物(例如，S-B-VP)，和使用80g苯乙烯製備的400g第二膠乳聚合物(例如，S-B-NMA)，則苯乙烯構成該膠乳聚合物的18wt%.在膠乳聚合物或聚合物的共混物中的主要單體是共軛脂肪族二烯單體。共軛脂肪族二烯是在碳原子的脂肪鏈中包括兩個雙鍵，並且該雙鍵被一個單鍵隔開的化合物。共軛脂肪族二烯單體包括選自1，3_ 丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、2，3_甲基-1，3-丁二烯、1，4-戊二烯、1，3-戊二烯、1，4-環己二烯、1，3-環己二烯，等等的那些。在一些方面中，使用丁二烯單體製備膠乳聚合物。可選地，共軛脂肪族二烯可包括代替氫原子的取代的非氫或非碳的原子，該氫原子在含有共軛雙鍵的碳原子的脂肪鏈中、在與該脂肪鏈連接的側鏈中、或在與該脂肪鏈連接的環結構中。例如，如果使用的話，非氫或非碳的取代原子可以選自滷素，諸如氯、氟和 溴。如果需要，使用多於一種的二烯用於形成膠乳聚合物。例如，共軛脂肪族二烯組分也可以由不同的共軛脂肪族二烯的混合物表示，例如1，3- 丁二烯和異戊二烯。作為膠乳聚合物中的「主要」單體，共軛脂肪族二烯以大於用於形成膠乳聚合物，或多種聚合物(如果存在兩種或多種膠乳聚合物的話)的任何其他單體組分的量存在。在一方面中，共軛脂肪族二烯單體，例如丁二烯在(一種或多種)膠乳聚合物中以55wt%或更大的量存在。在更具體的方面中，共軛脂肪族二烯單體在(一種或多種)膠乳聚合物中以65wt%-80wt%的量存在。膠乳聚合物還包括乙烯基芳香族單體。乙烯基芳香族單體是包括芳香環結構的化合物，該芳香環結構具有至少一個從環結構伸出(pendent)的基團，該基團包括烯鍵不飽和基團。乙烯基芳香族單體包括，但不限於，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙稀、丙基苯乙稀、乙稀基聯苯、乙稀基奈、和乙稀基恩。可選地，乙烯基芳香族單體還可以包括一個或多個從環結構伸出的其他基團(不 同於包括烯鍵不飽和基團的基團)，並且其包括非氫或非碳的原子。例如，該(一個或多個)其他基團可以包括選自滷素，諸如氯、氟、溴等的原子。可選地，可以使用多於一種的乙烯基芳香族單體形成膠乳聚合物。例如，該乙烯基芳香族單體可以由不同乙烯基芳香族單體的混合物表示。乙烯基芳香族單體在(一種或多種)膠乳聚合物中以小於共軛脂肪族二烯單體的量存在。在一個方面中，乙烯基芳香族單體，諸如苯乙烯，在(一種或多種)膠乳聚合物中以約10wt%至約40wt%的量存在。在更具體的方面中，乙烯基芳香族單體在(一種或多種)膠乳聚合物中以約14wt%至約20wt%的量存在。膠乳聚合物還包括乙烯基吡啶單體。示例性的乙烯基吡啶單體包括2-乙烯基吡唳、4_乙稀基卩比唳、2_甲基-5-乙稀基卩比卩定、和5_乙基_2_乙稀基卩比卩定。還可以使用乙稀基批唳單體的混合物。所使用的乙烯基吡啶單體的量可以小於在常規膠乳聚合物配方中使用的乙烯基吡啶的量。包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體的存在便於能夠使用較少量乙烯基吡啶單體，該包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體既代替了乙烯基吡啶，又在當所發明的膠乳用於粘合劑組合物中時提高粘合性。在一些方面中，乙烯基吡啶單體在膠乳聚合物中以約4wt%至約15wt%的量存在。在更具體的方面中，乙烯基吡啶單體在膠乳聚合物中以約5wt%至於9wt%的量存在。如果使用共軛脂肪族-乙烯基芳香族單體膠乳的共混物，在一些方面中，乙烯基吡啶單體存在於第一膠乳聚合物中，並且分別地，含有包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體的單體存在於第二膠乳聚合物中。通常，所使用的包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體的量足以代替乙烯基吡啶單體含量的減少，而且在當該膠乳聚合物用作粘合劑時提高粘合性。在一些方面中，包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在膠乳聚合物中以約O. lwt%或O. 5wt%至約3. 5wt%的量存在。在更具體的方面中，該含氮單體在膠乳聚合物中以約I. 0wt%至約2. 5wt%的量存在，以及在甚至更具體的方面中，以約I. 5wt%至約2. lwt%的量存在。示例性的粘合劑組合物包括單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物，其中乙烯基吡啶單體以約5wt%至約9wt%的量存在，而包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體以約O. 5wt%至約3. 5wt%的量存在。例如，在具有約7wt%的乙烯基卩比唳單體，和約I. 8wt%的NMA的膠乳組合物中觀察到協同的粘合效果。在一些方面中，包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的單體具有下式I :
權利要求
1.一種包含單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物的水性膠乳粘合劑組合物， 包含 共軛的脂肪族單體， 乙烯基芳香族單體， 乙烯基卩比唳單體， 包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體； 其中，所述共軛的脂肪族單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中按重量計是主要單體，並且所述乙烯基吡啶和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以20wt%或更少的組合量存在。
2.根據權利要求I所述的水性膠乳粘合劑組合物，包含酚的縮合物或酚樹脂。
3.根據權利要求2所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述酚樹脂是間苯二酚-甲醛縮合物或樹脂。
4.根據權利要求2或3所述的水性膠乳粘合劑組合物，所包含的膠乳聚合物與酚樹脂的量為按重量計5:1至3. 5:1。
5.根據權利要求1-4中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中， 所述共軛的脂肪族單體為丁二烯。
6.根據權利要求1-5中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述共軛的脂肪族單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以55wt%或更高的量存在。
7.根據權利要求1-6中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述共軛的脂肪族單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以65 〖％至80wt%的量存在。
8.根據權利要求1-7中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述乙烯基芳香族單體是苯乙烯。
9.根據權利要求1-8中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述乙烯基芳香族單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以10 七％至40wt%的量存在。
10.根據權利要求1-9中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述乙烯基芳香族單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以14 〖％至20wt%的量存在。
11.根據權利要求1-10中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述乙烯基吡啶單體和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以I lwt%或更少的組合量存在。
12.根據權利要求1-11中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述乙烯基吡唳單體是2-乙烯基卩比唳。
13.根據權利要求1-12中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述乙烯基吡啶單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以4wt%至15wt%的量存在。
14.根據權利要求1-13中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述乙烯基吡啶單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以5 〖％至9wt%的量存在。
15.根據權利要求1-14中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體包含仲胺基團。
16.根據權利要求1-15中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體包含醯胺基團。
17.根據權利要求1-16中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體選自由N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、NHCh烷氧基甲基)丙烯醯胺、和N-((V6烷氧基甲基)甲基丙烯醯胺組成的組。
18.根據權利要求1-17中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體是N-羥甲基丙烯醯胺或N-羥甲基甲基丙烯醯胺。
19.根據權利要求1-18中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以0. lwt%至3. 5wt%的量存在。
20.根據權利要求1-19中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以I. 0wt%至2. 5wt%的量存在。
21.根據權利要求1-20中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體在所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中以I. 5wt%至2. lwt%的量存在。
22.根據權利要求1-21中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，其中，所述共軛的脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、乙烯基吡啶單體、和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體存在於單一膠乳聚合物中。
23.根據權利要求1-21中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，包含膠乳聚合物的共混物，其包含第一膠乳聚合物和第二膠乳聚合物，所述第一膠乳聚合物包含乙烯基吡啶單體，所述第二膠乳聚合物含有包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體。
24.根據權利要求1-23中任一項所述的水性膠乳粘合劑組合物，還包含酸性單體，所述酸性單體存在於所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物中，所述單一膠乳聚合物或膠乳聚合物的共混物包含乙烯基吡啶單體和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體，或存在於不包括乙烯基吡啶單體或包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體的膠乳聚合物中。
25.一種用於製備增強的橡膠化製品的方法，包括用根據權利要求1-24中任一項所述的粘合劑組合物將橡膠製品粘合至橡膠增強制品的步驟。
26.—種增強的橡膠化製品，包含 橡膠部分； 橡膠增強部分，和 根據權利要求1-25中任一項所述的粘合劑組合物，其將所述橡膠部分粘合至所述橡膠增強部分。
27.根據權利要求26所述的增強的橡膠化製品是增強的橡膠化帶狀製品。
28.根據權利要求26所述的增強的橡膠化製品是輪胎。
29.根據權利要求26-28中任一項所述的增強的橡膠化製品，其中，所述橡膠增強制品包含合成材料的線或繩。
30.根據權利要求26-29中任一項所述的增強的橡膠化製品，其中，所述橡膠增強制品包含聚酯、聚醯胺、雙軸取向的聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯、聚(對苯二甲醯對苯二胺)、或人造絲，或它們的組合。
31.一種膠乳聚合物、或膠乳聚合物的共混物，包含含量範圍為40wt%-85wt%的丁二烯、含量範圍為10wt%-40wt%的苯乙烯、含量範圍為4wt%-10wt%的乙烯基吡啶單體、以及含量範圍為0. lwt%-3. 5wt%的包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體。
全文摘要
本發明涉及可用在粘合劑組合物中的聚合膠乳，其提供橡膠製品對橡膠增強制品的改進粘合。所述粘合劑組合物包括單聚合膠乳或聚合膠乳的共混物，所述單聚合膠乳或聚合膠乳的共混物包括共軛脂肪族單體、乙烯基芳香族單體、乙烯基吡啶單體、和包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體。包含反應性N-羥甲基-或N-烷氧基-官能度的含氮單體的使用使得能夠減少膠乳中乙烯基吡啶單體的量，並增強粘合劑組合物的粘合特性。粘合劑組合物的使用對增強的橡膠化製品的製備提供經濟和化學上的優點。
文檔編號C08L9/08GK102639662SQ201080053275
公開日2012年8月15日 申請日期2010年11月24日 優先權日2009年11月24日
發明者卡拉·B·迪特曼麥克貝恩, 諾曼·K·波特 申請人:歐美諾華解決方案公司