含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體及製備方法

2023-08-04 19:23:21

專利名稱：含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體及製備方法
技術領域：
本發明是涉及一種含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體的製備，屬於有機 合成的領域。
背景技術：
目前合成支化聚合物主要採用活性聚合反應，其反應條件相對苛刻，使得支化聚 合物要實現規模化應用成本昂貴。因此，研究者嘗試採用含有鏈轉移基團的功能單體，即鏈 轉移劑單體作為支化單體進行常規自由基聚合合成支化聚合物來降低生產成本。然而有的 研究者設計出來的鏈轉移劑單體本身含有化學弱鍵結構，使得聚合物骨架上大量弱鍵的存 在，最終導致聚合物的穩定性很差。還有研究者設計出的鏈轉移單體雖然不含有化學弱鍵， 但是單體儲存極度不穩定，極易氧化。再有學者設計了隱性支化單體，本身不含有鏈轉移基 團，在聚合過程中，需要加入適當的反應試劑使隱性支化單體原位生成可發生鏈轉移的基 團，進而合成支化聚合物，但是支化效率較低，其他試劑的加入也使反應組成相對複雜。因此要採用常規自由基聚合製備支化聚合物，設計出含有可聚合雙鍵，同時具有 鏈轉移基團且具有良好的儲存穩定性的支化單體極為重要。但是通常情況下巰基與雙鍵 極易發生Michael加成反應，使得支化單體本身儲存穩定性非常有限。本發明中設計合成 的支化單體在儲存時不會發生巰基和雙鍵的加成反應，支化單體本身具有良好的儲存穩定 性。

發明內容
本發明公開了製備含有可聚合雙鍵和具有鏈轉移功能巰基的苯乙烯類功能單體 (巰基丙酸乙烯基苄酯)，其特徵是該苯乙烯類功能單體含有可聚合雙鍵和鏈轉移功能的巰 基，製備工藝簡單，且具有非常好的儲存穩定性，可用於常規自由基聚合合成支化聚合物。一種含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體，其結構式為
權利要求
1.含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體，其特徵在於其結構式為
2.含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體的製備方法，其特徵在於按照下述步驟 進行以乙烯基苄氯和巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀為原料，有機溶劑為溶劑，三乙胺為相轉移 催化劑，吩噻嗪為阻聚劑；先將乙烯基苄氯與三乙胺形成相轉移催化體系，同時加少量吩噻 嗪，在7(T90°C溫度範圍內攪拌反應1. 5小時；然後再加入巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀，繼續 6^25小時；停止反應後用適量的石油醚萃取，並用大量蒸餾水洗4 5次，洗至水相澄清， 分離出油相；加入適量的無水CaCl2乾燥，冷卻析出固體產物；將固體產物用石油醚重結 晶，得到巰基丙酸對乙烯基苄酯。
3.根據權利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體的製備方法，其 特徵在於其中乙烯基苄氯與三乙胺按照摩爾比為1:0. 065、. 1。
4.根據權利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體的製備方法，其 特徵在於其中吩噻嗪與乙烯基苄氯的摩爾比為0. 00Γ0. 002:1。
5.根據權利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體的製備方法，其 特徵在於其中所述的有機溶劑為二甲苯、苯或甲苯，有機溶劑質量為乙烯基苄氯總質量廣3 倍。
6.根據權利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體的製備方法，其 特徵在於其中巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀與乙烯基苄氯的摩爾比為1.廣2:1。
7.根據權利要求3所述的含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體的製備方法， 其特徵在於其中乙烯基苄氯與三乙胺形成的相轉移催化劑乙烯基苄氯三乙胺季銨鹽直接 和乙烯基苄氯、巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀反應也適用。
全文摘要
本發明是涉及含可聚合雙鍵和鏈轉移巰基的苯乙烯類單體及其製備方法，屬於有機合成的領域。其結構式為，其製備方法如下先將乙烯基苄氯與三乙胺形成相轉移催化體系，同時加少量吩噻嗪，在70~90℃溫度範圍內攪拌反應1.5小時；然後再加入巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀，繼續6~25小時；停止反應後用適量的石油醚萃取，並用大量蒸餾水洗4～5次，洗至水相澄清，分離出油相；加入適量的無水CaCl2乾燥，冷卻析出固體產物；將固體產物用石油醚重結晶，得到巰基丙酸對乙烯基苄酯。該方法得到的苯乙烯類功能單體，其雙鍵和巰基在常溫下不會發生加成反應，具有非常好的儲存穩定性。
文檔編號C07C319/12GK102126997SQ20111000074
公開日2011年7月20日 申請日期2011年1月5日 優先權日2011年1月5日
發明者蔣必彪, 黃文豔 申請人:常州大學