一種咪唑啉酮類化合物、其製備方法及其作為農藥殺菌劑的應用的製作方法
2023-08-04 19:11:21
一種咪唑啉酮類化合物、其製備方法及其作為農藥殺菌劑的應用的製作方法
【專利摘要】本發明提供一種咪唑啉酮類化合物，所述咪唑啉酮類化合物為結構式(Ⅰ)所示化合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光學異構體，或任何互變異構體：本發明還提供一種上述咪唑啉酮類化合物的製備方法，由結構式(Ⅱ)所示苯肼類化合物或其鹽形式與結構式(Ⅲ)所示結構及碘甲烷反應製得結構式(Ⅰ)所示咪唑啉酮類化合物，反應式如下：本發明提供的所述咪唑啉酮類化合物(Ⅰ)的製備方法簡單、反應條件溫和、產品純度高、收率高。本發明還提供了一種包括上述咪唑啉酮類化合物的抑菌活性成分的農藥殺菌組合物，尤其對水稻紋枯菌以及蘋果輪紋菌的抑制活性顯著，EC50值為0.5-3.0mg/L。
【專利說明】一種咪唑啉酮類化合物、其製備方法及其作為農藥殺菌劑 的應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種咪唑啉酮類化合物、其製備方法及其作為農藥殺菌劑的應用。
【背景技術】
[0002] 咪唑啉酮類化合物在農藥方面應用廣泛，特別是咪唑菌酮類殺菌劑作為一種新穎 的線粒體呼吸抑制劑，對卵菌表現出優良的抑制活性。
[0003] 原法國羅納普朗公司研宄發現2-甲硫基咪唑啉酮衍生物具有良好的殺菌活性， 從而開發出第一個咪唑酮類殺菌劑：咪唑菌酮（Fenamidone或RPA407213)，它在田間實驗 中具有觸殺、滲透、內吸活性，表現出良好的保護和治療活性，對咪唑菌酮的作用機制研宄 顯示它是一種新型的線粒體呼吸抑制劑。咪唑菌酮類化合物引起了國內外研宄者的興趣， 研宄熱點集中於咪唑啉酮母環上各位取代基的變化。1994年，Bascou研宄了 2-烷基咪唑 啉酮的合成及殺菌活性，其中典型化合物在lg/L濃度時，對葡萄霜黴病的防效為75 %? 100% (W0 9401410,1994)。1999年美國專利報導3-苄基咪唑啉酮類化合物在lg/L濃度 時，對小麥銹病的防效大於75% (US 6002016,1999)。還有大量研宄都表明咪唑菌酮類衍 生物具有良好的殺菌活性。
[0004] 由於咪唑菌酮類化合物具有很高的研宄價值，對農藥尤其是新穎殺菌劑的開發非 常具有潛力，目前的研宄主要集中於對咪唑啉酮母環的修飾，因此，需要進一步開發更多新 穎結構的咪唑啉酮類化合物。
【發明內容】
[0005] 本發明為解決現有技術中的上述問題提出的。
[0006] 本發明提供了一種新型的咪唑啉酮類化合物及其製備方法，該咪唑啉酮類化合物 的製備方法簡單、反應條件溫和、產品純度高、收率高。
[0007] 本發明還提供了一種包括上述咪唑啉酮類化合物的抑菌活性成分的農藥殺菌組 合物，對稻瘟菌、水稻紋枯菌、蘆筍褐斑菌、蘋果輪紋菌、小麥赤黴菌或棉花枯萎菌具有良好 的抑制活性，尤其對水稻紋枯菌以及蘋果輪紋菌的抑制活性顯著。
[0008] 為實現上述目的，本發明採用以下技術方案：
[0009] 本發明的第一個方面是提供一種咪唑啉酮類化合物，其特徵在於，所述咪唑啉酮 類化合物為結構式（I )所示化合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光學異構體，或任何 互變異構體：
[0010]
【權利要求】
1. 一種咪唑啉酮類化合物，其特徵在於，所述咪唑啉酮類化合物為結構式（I)所示化 合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光學異構體，或任何互變異構體：
其中，R為H，滷素，腈基，硝基，羥基，甲氨基，二甲氨基，羧基，烷氧基，未取代或由滷素 一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基，或未取代或由烷基、齒素、羥基或烷氧基一取代或 多取代的芳香基團中的一種或多種組合。
2. 根據權利要求1所述的咪唑啉酮類化合物，其特徵在於，其中R為H，滷素，硝基，羥 基，羧基，烷氧基，未取代或由滷素一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基中的一種或多種 組合。
3. 根據權利要求1或2所述的咪唑啉酮類化合物，其特徵在於，其中R為H，滷素，硝基， 羥基，羧基，烷氧基，未取代或由滷素一取代或多取代烷基中的一種或多種組合。
4. 一種權利要求1所述的咪唑啉酮類化合物的製備方法，其特徵在於，由結構式（II) 所示苯肼類化合物或其鹽形式與結構式（III)所示結構及碘甲烷反應製得結構式（I)所 示咪唑啉酮類化合物，反應式如下：
其中，R為H，滷素，腈基，硝基，羥基，甲氨基，二甲氨基，羧基，烷氧基，未取代或由滷素 一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基，或未取代或由烷基、齒素、羥基或烷氧基一取代或 多取代的芳香基團其中的一種或多種組合。
5. 根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於，所述化合物（III)的製備方法如下： 步驟1 :由化合物（VI)與碳酸銨和氰化鉀製得化合物（V):
步驟2:由步驟1所得的化合物（V)經水解開環、氨化、氯化、甲酯化四步反應一鍋法 製得化合物（IV):
步驟3 :由步驟2所得的化合物（IV)與硫光氣反應，甲苯作溶劑，碳酸氫鈉作鹼，完成 反應後，加水萃取，濃縮萃取液即得化合物（III)。
6. 根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於，其中R為滷素或硝基。
7. -種如權利要求4-6任意一項所述製備方法製備的咪唑啉酮類化合物，其特徵在 於，所述咪唑啉酮類化合物為結構式（I)所示化合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光 學異構體，或任何互變異構體：
其中，R為H，滷素，腈基，硝基，羥基，甲氨基，二甲氨基，羧基，烷氧基，未取代或由滷素 一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基，或未取代或由烷基、齒素、羥基或烷氧基一取代或 多取代的芳香基團中的一種或多種組合。
8. -種作為農藥的殺菌組合物，其特徵在於，所述殺菌組合物包括如權利要求7所述 咪唑啉酮類化合物的抑菌活性成分，對稻瘟菌、水稻紋枯菌、蘆筍褐斑菌、蘋果輪紋菌、小麥 赤黴菌或棉花枯萎菌具有良好的抑制活性。
9. 一種包括如權利要求7所述咪唑啉酮類化合物的農藥殺菌組合物對抑制水稻紋枯 菌和蘋果輪紋菌的應用。
10.根據權利要求9所述的應用，其特徵在於，所述殺菌組合物的抑菌活性EC5(|值為 0. 5-3. 0mg/L〇
【文檔編號】A01N43/50GK104478807SQ201410822381
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月19日 優先權日:2014年12月19日
【發明者】葉振君, 曠東, 畢強, 董建生, 韓海平, 張洪玉, 吳清陽, 張芝平, 張忠明, 王蓮玉, 方燕, 黃凡 申請人:上海生農生化製品有限公司